第7章典型有机物的生物降解(N)剖析.pptVIP

表7-2 芳香化合物的厌氧降解 1.PAHs的来源、分布与性质 ■ 广泛分布于空气、土壤、水体中。 ■ PAHs的来源 (1)有机质的不完全燃烧，汽油不完全燃烧产生的尾气。 (2)炼油和炼焦过程：70％的PAHs 污染来自于采油、炼油和石油运输过程。 (3)溶剂、杀虫剂、塑料、涂料、树脂和染料生产等也会造成 PAHs 污染。 (4)PAHs 还可由二萜、三萜、甾族化合物以及植物色素形成。 表7-4 利用氯代脂肪烃化合物生长的纯培养菌 表7-5 某些卤代脂肪烃的厌氧生物降解 反硝化 混合培养物 邻二甲苯 反硝化 产甲烷 混合培养物,未鉴定菌 混合培养物 甲苯 反硝化 硫酸盐还原 硫酸盐还原 产甲烷 未鉴定菌 未鉴定菌 酚脱硫杆菌 未鉴定菌 苯酚 反硝化 硫酸盐还原 产甲烷 混合培养物 未鉴定菌 未鉴定菌 对甲酚 硫酸盐还原 产甲烷 儿茶酚脱硫杆菌 未鉴定菌 儿茶酚 反硝化 硫酸盐还原 产甲烷 施氏假单孢菌 巨大脱硫线菌 未鉴定菌 苯甲酸 培养条件 微生物 化合物 芳香化合物的厌氧降解过程 ■ 反硝化、硫酸盐还原、产甲烷。 ■ 铁氧化物Fe(III)和氧化锰Mn(IV)也可以作为有效的电子受体。 ■ 厌氧降解的最初几步与好氧降解完全不同。 ■ 厌氧降解过程包括： 苯环的加氢：加氢改变了苯环的稳定结构 苯环开裂：形成脂肪烃 β -氧化：通过β-氧化进入三羧酸循环 图7-7 苯甲酸厌氧降解的最初几步 (a)苯甲酸在厌氧条件下还原形成对应的环烷烃 (b)苯甲酸在莫拉氏菌作用下的还原作用,过程中有水中的氧参与氧化作用 图7-8 甲苯的几条厌氧代谢途径 第三节 多环芳烃的降解 一、多环芳烃(PAHs) 指分子中含有两个或两个以上苯环的烃类。 ■ 按照苯环之间的连接方式分为两类 苯环间没有共用的环内碳原子(如联苯)。 苯环之间发生稠合(如萘、蒽、菲等)。 ■ 一般PAHs多指稠环芳烃，其化合物中至少有2个环，多则3环、4环、5环，甚至6环。 ■ 许多PAHs 是具有毒性的致瘤、致突变环境污染物。 图7-9 典型的多环芳烃 ■ 自然界中的PAHs可以被化学氧化、光解和挥发。 ■ 微生物可以降解多种PAHs。尽管已经分离到可以利用PAHs为惟一碳源的微生物，但是能够降解4环和4环以上PAHs的微生物不多，这与其溶解性有关。 ■ PAHs的降解取决于其化学结构的复杂性和降解酶的适应程度。 ■ 现在还很难总结出PAHs生物降解性的一般规律，但是可以归纳出一些适用于大多数情况的降解特点。 2.PAHs的降解特点 (1)降解的难易与PAHs的溶解度、环的数目、取代基种类、取代基的位置、取代基的数目以及杂环原子的性质有关； (2)不同种类的微生物对各类PAHs的降解有显著差异； (3)通常2环、3环PAHs容易被土壤细菌和真菌降解； (4)4环以上PAHs很难降解，及抗生物降解； (5)在苯环结构中增加了3个甲基后，严重地降低了其生物降解性； (6) 增加PAHs的饱和程度会显著地降低降解程度； (7) 4环、5环以上的PAHs降解要依赖共代谢和类似物； (8) 微生物种群的协同作用和多样性对生物降解和生物修复有利； (9) 初始的环氧化是限速步骤，其后步骤在3环和3环以下进行很迅速； (10)将PAHs氧化菌接种到污染区会加速降解速率，有利于生物修复； (11)PAHs在厌氧条件下的降解尚未广泛地进行研究，并未在现场使用； (12)2环、3环PAHs在反硝化、硫酸盐还原、甲烷和发酵条件下转化。 二、多环芳烃的降解途径 1.萘（最简单的PAHs）的降解过程 ■ 由双加氧酶催化降解，生成顺-萘二氢二醇。 ■ 脱氢形成1,2-二羟基萘 ■ 环氧化裂解,去除侧链，形成水杨酸。 ■ 进一步转化成儿茶酚或龙胆酸后开环。 2.三环的PAHs的降解过程 ■ 双加氧酶催化产生顺-二氢二醇 ■ 脱氢形成对应的二醇 ■ 环氧化裂解，去除侧链，形成少一个环的二醇。 ■ 进一步转化为儿茶酚或龙胆酸，彻底降解 图7-10 萘的细菌生物降解 图7-11 菲的细菌生物降解过程 图7-12 蒽的细菌生物降解过程 三、多环芳烃的好氧微生物代谢 很多土壤微生物可以好氧氧化2环和3环化合物。利用恶臭假单胞菌和黄杆菌对不同结构的PAHs的降解程度研究发现： ① 两种不同的微生物对不同的PAHs有不同的反应。② 随着环数目的增加，降解程度下降。③ 增加一个甲基可以明显降低降解程度，其效果因位置而异。增加三个甲基会严重阻碍降解作用。④ 增加PAHs的饱和程度(即在双键之间加氢)会显著降低降解程度。如菲在加两个氢以后这两种微生物的降解性分别降低了82％和77％。 表7-3 PAHs的结构对其氧化作用的影响(