08第八章电位法和永停滴定法1教案.pptVIP

§8.1 概述 §8.2 电位法的基本原理 §8.3 直接电位法 §8.4 电位滴定法 §8.5 永停滴定法 8.1 概述 应用电化学原理进行物质成分分析的方法称为～。 按所测的电化学参数不同，可分四类： 8.2 电化学分析法的基本原理 金属晶体：晶格点阵上的正离子和在其间 流动的自由电子组成 。 例如：将Zn片插入ZnSO4溶液构成锌电极 将Cu片插入CuSO4溶液构成铜电极 金属越活泼，溶液中该金属离子的浓 度越低，金属正离子进入溶液的倾向越大，电极还原性越强，电极电位越负；反之，电极氧化性越强，电极电位越正。 电极：每组金属-溶液体系 简单化学电池：两组金属-溶液体系 原电池：自发将化学能转变为电能装置 电解池：消耗外电源，将电能转变为化学能装置 当电池工作时，电流必须在电池内部和外部流通，构成回路。 外部电路是金属导体，移动的是带负电荷的电子。电池内部是电解质溶液，移动的是分别带正、负电荷的离子。 为使电流能在整个回路中通过，必须在两个电极的金属／溶液界面处同时发生有电子转移的电极反应，即离子从电极上取得电子，或将电子交给电极。 无液接界电池 有液接界电池 铜-锌原电池（Daniell电池） 锌极： 电位较负，成为负极。它发生氧化反应，是阳极。 铜极：电位较正，成为正极。它发生还原反应，是阴极。 电流方向是从正极流向负极，电子转移的方向与电流方向相反。 施加一个反方向 的电位差，当该电位差 ＜1.1，电极反应方向不变 =1.1，电极反应停止 ＞1.1，电极反应改变反向 电池表示方法 两种组成不同或组成相同浓度不同的电解质溶液相接触界面之间存在的电位差。 盐桥作用之二： 消除液接电位，使测量更加准确。 8.2.3 电极的分类 构成：金属插在含该金属离子的溶液中 表示：M | Mn+ 作用：测定金属离子的浓度 电极反应：Mn++ne ＝ M 电极电位： 例：Ag丝插入Ag+溶液组成Ag电极 表示：Ag | Ag+ 电极反应：Ag+ +e ＝ Ag 按 Nernst方程的电极电位表达式： 构成：金属表面涂上它的难溶盐，插在该 难溶盐的阴离子溶液中 表示：M | MX | Xn- 作用：测定阴离子浓度 电极反应：MX + ne = M + Xn- 电极电位： 例：涂AgCl的Ag丝插入含Cl-的溶液中 电极反应：AgCl + e = Ag + Cl- 电极电位： 构成：Pt 或 Au 插在含氧化形和还原形电对 的溶液中 表示：Pt | M a+，M（a-n）+ 作用：测氧化形或还原形的浓度或它们的比值 电极反应：Ma+ + ne ＝M（a-n）+ 电极电位： 例：Pt 丝插入含Fe 3+、Fe 2+溶液中 电极表示：Pt | Fe 3+，Fe 2+ 电极反应：Fe 3+ + e =Fe 2+ 电极电位： 以固体膜或液体膜为传感体，指示溶液中某种离子的浓度的电极。 例：玻璃电极、各种离子选择电极 前三类电极机理： 电子交换（以金属为基体） 膜电极机理： 离子交换和扩散 电极电位随溶液中待测离子的活度而变化的电极。 对指示电极的要求： a.电极电位与被测离子浓度的关系符Nernst方程 b.电极响应快、重现性好 c.结构简单、使用方便 ～是提供电位标准的电极，即一定条件下，电极电位基本恒定，不改变。 第一类参比电极是： 标准氢电极。但制作麻烦。 第二类参比电极是： 饱和甘汞电极和银－氯化银电极。 标准氢电极（SHE）： 电池表示： Hg | Hg2Cl2 | KCl（饱和） 电极反应： Hg2Cl2+2e ＝2Hg + 2Cl- 电极电位： 电极表示： Ag | AgCl | Cl-（饱和） 电极反应： AgCl + e =Ag+Cl- 电极电位： 一个电池的电动势等于： 1、盐桥减小Ej 2、控制测量条件降低I，使IR可忽略； 电位差计补偿法 高输入阻抗测量仪 测定电池电动势 若两电极中有一支是参比电极，则它的电位已知，代入