第十章 配位平与配位滴定法.pptVIP

学习要求：⑴ 理解配合物的组成、结构特点和命名，了解螯合物的特性；⑵ 理解配位解离平衡常数及平衡移动，能用Kf进行有关平衡计算；⑶ 理解EDTA的性质及酸效应曲线的应用；⑷ 熟悉配位滴定法基本原理、方法特点和应用。 配位化合物的基本概念，配合物的组成，配合物的命名；螯合物的有关概念；配离子的稳定常数；配位平衡的移动，配位解离平衡与酸碱平衡，配位解离平衡与沉淀平衡，配离子之间的转化，配位解离平衡与氧化还原平衡；配合物的应用；配位滴定法概述，配位滴定基本原理，配位滴定滴定曲线，配位滴定中酸度的控制，金属指示剂，标准溶液的配制和标定，各种滴定方式及应用。 一、立体异构 EDTA EDTA 二、影响螯合物稳定性的因素 酸效应曲线的应用： 确定金属离子单独滴定时，所允许的最低pH值（最高酸度）。 从曲线上可以看出，在一定的pH范围内，什么离子可被滴定，什么离子有干扰。 3) 计量点时 根据平衡来计算Ca2+离子的浓度。 因为： [Ca2+]＝ [Y] Ca2+ + Y = CaY pCa＝-lg(3.3×10-7)＝ 6.5 (2)多数具有特征的颜色。 (1)由于有螯环而具有特殊的稳定性; 螯环：螯合物中的多原子环。 一般有多个五原子环或六原子环。 特点 螯合物的特点: 如Ni2+能在氨性条件下与丁二酮肟形成红色的螯合物。 螯合剂具备的条件： 1、一个配体分子含有两个和两个以上配位原子。 乙二胺四乙酸(EDTA) 环数：小五大六不稳 2、配体的配位原子之间有两个或三个其它原子，以形成稳定的五元环或六元环。 Ca2++H4Y= CaY2- + 4H+ 　　　CaY2_的结构 五个五元环 为了增加溶解度，一般用EDTA-2Na盐。 EDTA的螯合特点： 1、EDTA能与大多数金属离子按1?1物质量形成配体。 2、鳌合物稳定性极高。 3、形成稳定的五元或六元鳌合环。 1. 螯合环的大小 　　大多数螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定，这两种环的键角是108o和120o。因此要求多齿配体中两个配位原子之间应隔两个或三个其它原子。 lgβθ＝11.02 2.螯合环的数目 　　配体的配位原子越多，形成的螯合环越多，同一配体与中心原子形成的配位键越多，配体脱离中心原子的机会就越小，螯合物就越稳定。 lgβ1θ＝10.67 lgβ2θ＝15.4 lgβ3θ＝20.5 10.7 配位滴定法简介（P364) 定义：配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法 配位滴定对化学反应的要求是： 反应要完全，形成的配合物要稳定。 在一定的条件下，配位数必须固定。 反应速率要快。 要有适当的方法确定反应终点。 只有少数配位反应可用于滴定分析 一、EDTA的特性 EDTA是一个四元酸，通常用H4Y表示 . 无机配位剂：不稳定；逐级配位，各级稳定常数相差小 有机配位剂： 稳定性好；组成一定，最常用配体EDTA，乙二胺四乙酸（用H4Y表示） 1. 结构和性质 乙二胺四乙酸EDTA(Y4-) OOCH2C OOCH2C NCH2－CH2－N CH2－COO CH2－COO .. .. .. .. .. .. － － － － 4- Y 4- OH- H4Y可再接受2个质子，形成H4Y2+ EDTA的物理性质 : 水中溶解度小， 0.02g/100mL； 难溶于酸和有机溶剂; 易溶于NaOH或NH3溶液— Na2H2Y?2H2O. Na2H2Y?2H2O(也简称EDTA)： 水中溶解度：11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。 分析中一般配成0.01～0.02mol/L的溶液。 分子量为372.26 g/mol 。 EDTA是一个六元酸，在水溶液中有7种存在形式。 最高配位数为6。 2.EDTA的解离平衡与存在形式 * pH 1， H6Y * pH：2.75~6.24，H2Y * pH 10.34， Y4- 1) 普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差 2) 稳定性，EDTA与金属离子配位时，形成五个五元环，具有特殊的稳定性。 3) 反应速度快，且在水中有较大的溶解度。 4) 螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。 5) 配位比1∶1，便于计算。 Mn+ + H2Y2-＝MY(n-4) + 2H+ 为书写方便将上式写为：M + Y＝ MY 3、EDTA与金属离子形成螯合物的特点 二、EDTA与金属离子的配位平衡 KMY:稳定常数，形成常数； 1.配合物的稳定常数 KMY:越大，配合物越稳定。 对1:1型配合物：