【学海导航】山西省2012届高中化学总复习 第7章第25课时 化学反应进行的方向课件 新人教版.pptVIP

一、化学反应进行的方向 1．自发过程 (1)体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。 (2)在密闭条件下，体系趋向于从有序状态转变为无序状态。 2．焓变与反应方向 (1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。如氢氧化亚铁的水溶液在空气中被氧化为氢氧化铁的反应是自发的，其ΔH(298K)＝－444.3 kJ·mol－1。 (2)部分吸热反应也能自发进行。 如NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CH3COONH4(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)，其ΔH(298K)＝＋37.30 kJ·mol－1。 (3)有一些吸热反应在常温下不能自发进行，在较高温度下则能自发进行。如碳酸钙的分解。 因此，反应焓变不是决定反应能否自发进行的唯一依据。 3．熵变与反应方向 (1)熵：描述大量粒子混乱度的物理量，符号为S，单位J·mol－1·K－1，熵值越大，体系的混乱度越大。 (2)化学反应的熵变(ΔS)：反应产物的总熵与反应物总熵之差。 (3)反应熵变与反应方向的关系 ①多数熵增加的反应在常温常压下均可自发进行。产生气体的反应、气体物质的量增加的反应，熵变都是正值，为熵增加反应。 ②有些熵增加的反应在常温下不能自发进行，但在较高温度下则可自发进行。如碳酸钙的分解。 ③个别熵减小的反应，在一定条件下也可自发进行。如铝热反应的ΔS＝－133.8 J·mol－1·K－1，在点燃的条件下即可自发进行。 4．焓变和熵变对反应方向的共同影响——“四象限法”判断化学反应的方向。 在二维平面内建立坐标系， 第Ⅰ象限的符号为“＋、 ＋”，第Ⅱ象限的符号为“－、＋”，第Ⅲ象限 的符号为“－、－”，第Ⅳ象限的符号为“＋、 －”。借助于数学坐标系四个象限的符号，联系 焓变与熵变对反应方向的共同影响，可以从热力 学的角度快速判断化学反应的方向。 【注意】熵是热力学上用来表示混乱度的状态函数，同一物质，在气态时熵值最大，液态时次之，固态时最小。混乱度是表示体系的不规则或无序状态，混乱度增加意味着体系变得更加无序，与有序体系相比，无序体系更稳定。 若ΔH0和ΔS0时，反应一定自发 若ΔH0和ΔS0时，反应一定不自发 若ΔH0和ΔS0时或ΔH0和ΔS0，反应可能发生，也可能不发生 【基础题一】已知：C(s)＋CO2(g)===2CO(g)　ΔH0。该反应达到平衡后，下列条件有利于反应向正方向进行的是( ) A．升高温度和减小压强 B．降低温度和减小压强 C．降低温度和增大压强 D．升高温度和增大压强 A 【基础题二】下列说法不正确的是( ) A．根据沸点差异可以判断两种液体混合物是否可用蒸馏方法进行分离 B．根据固体溶解度曲线可以判断物质结晶的方法 C．根据熵变可以判断所有化学反应能否自发进行 D．根据化学平衡常数可以判断化学反应进行的限度 C 【思考题】“放热过程都可以自发进行，但吸热过程都不能自发进行。”这句话对吗？应如何理解？ 【解析】不对。放热过程有自发进行的倾向性，但并不一定能自发进行，还要看熵变和温度。吸热过程没有自发进行的倾向性，但并不一定不能自发进行，还要看熵变和温度，如水的蒸发等。 重要考点1 判断化学反应进行的方向 1．能量判据：放热过程(ΔH＜0)常常是容易自发进行的； 2．熵判据：许多熵增加(ΔS＞0)的过程是自发的； 3．很多情况下，简单地只用其中一个判据去判断同一个反应，可能会出现相反的判断结果，所以我们应两个判据兼顾。若ΔH0和ΔS0时，反应一定自发，若ΔH0和ΔS0时，反应一定不自发； 4．过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程的速率； 5．在讨论过程的方向时，我们指的是没有外界干扰时体系的性质。反应的自发性受外界条件的影响，如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。 【考点释例1】(2010·杭州第一次质量检测)下列说法中正确的是(　　) A．凡是放热反应都是能自发进行的反应，而吸热反应都是非自发进行的反应 B．自发反应一定是熵增大的反应，非自发反应一定是熵减小或不变的反应 C．熵增加且放热的反应一定是自发反应 D．非自发反应在任何条件下都不能发生 C 【解析】焓判据和熵判据只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。吸热反应不一定都是非自发进行的反应，例如Ba(OH)2和NH4Cl常温即可发生，A错；熵减小的反应不一定都是非自发反应，例如氢气和氧气反应生成水的反应，B错；当ΔH－T·ΔS恒小于0，即ΔH0、ΔS0(熵增且放热的反应)时反应一定是自发反应，C对；过程的自发性不能确定过程是否一定会发生，某些非自发反应在一定条件下也可发生，D错。 1.(2010·长春第一次调研测试)对于反应：4Fe(OH)2(s)＋2H2O