第五章 芳烃 芳香性 (第四版)高鸿宾.pptVIP

对于烷基苯，两个烷基的致活效应相近时， 第三个取代基进入空间位阻较小的位置。 88% 5.5.4 亲电取代定位规则在有机合成上的应用 利用定位规则考虑有机反应是否可行,如 何降低反应能耗等问题都是非常重要的。例： 例： √ ╳ 5.7. 1 萘 （1）萘的结构 萘的10个C原子和8个H原子共处同一平面。 其共振杂化体为： 5.7 稠环芳烃 萘 蒽 菲 5.6 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学 控制 α α β β 1 2 3 4 5 6 7 8 萘的键长趋于平均化，但又不完全等同： 萘具有芳香性，但芳 香性和稳定性都比苯 差，而化学活性比苯 活泼的多。 其共振能为： 254.98 kJ?mol-1 π,π–共轭体系 萘的构造式： 2 萘衍生物的命名 1-甲基-5-溴代萘 6-甲基- 4-硝基-2-萘酚 3 萘的性质 a 亲电取代反应 萘的亲电取代反应一般发生在α位。 E+对α位的进攻可以形成两个保留苯环 的中间体，而对β位的进攻只形成一个较稳 定的中间体： 萘的α-硝化比苯快750倍, β-硝化比苯快50倍. 萘的磺化反应： 96% 85% 动力学 控制 热力学控制 β–萘磺酸比α–萘磺酸稳定： α–萘磺酸 β–萘磺酸 斥力较大 斥力较小 b 氧化反应 NO2 NO2 | | 萘衍生物的氧化反应发生在电子密度较高 的