量子力学讲义第十章(讲义)重点.doc

第章 微扰论 到现在为止，我们利用薛定谔方程求出了六大体系的本征值和本征函数 一维自由粒子体系： ， ， ， 一维无限深势阱 ， ， ， 一维线性谐振子体系： ，， ，， ， 平面刚性转子 ， ， ， ， 空间刚性转子 ， ， ， ， ， 氢原子与类氢原子 ， ， ， ，，，微扰论是从简单问题的精确解出发来求较复杂问题的近似解。一般分为两大类：一类是体系的哈密顿算符是时间的显函数的情况，这叫含时微扰，可以用来解释有关跃迁的问题；另一类是体系的哈密顿算符不是时间的显函数，，这叫定态微扰，用来决定体系的定态能级和相应的波函数至所需要的精确度。 §1 束缚态微扰理论 现在我们先介绍定态微扰。设体系的哈密顿算符?不显含时间，其能量本征方程为 1 E为能量本征值。这个方程要精确求解是很困难的，但若体系的哈密顿?可以分为两部分 （2） 其中?0的本征值和本征函数比较容易解出，或已有现成的解。从经典物理来理解，与?0相比，是一个小量，称为微扰，（在量子力学中，微扰的确切含义，见后面的讨论。）因此，可以在?0的本征解的基础上，把的影响逐级考虑进去，以求出方程 1 的尽可能精确的近似解。微扰论的具体形式有多种多样，但其基本精神都相同，即按微扰（视为一级小量）进行逐级展开。 设?0的本征方程 ， 的本征值和正交归一本征态已解出。可能是不简并的，也可能是简并的。 当时， ，； 当时，引入微扰，使体系能级发生移动，由，状态由。 为了明显地表示出微扰程度，将写为 是一个很小的实参数 3 由于E和 都和微扰有关，可以把它们看作是表征微扰程度的参数的函数。将它们展为的幂级数： 4 5 把式 4 和 5 代入 1 式得， 根据等式两边 同幂次的系数应该相等，可得到如下一系列方程式: ： 未受微扰 ： ： ： 整理后得 未受微扰 我们引入了小量 ，令：只是为了便于将扰动后的定态Schr?dinger方程能够按 的幂次分出各阶修正态矢所满足的方程，仅此而已。一旦得到了各阶方程后， 就可不用再明显写出，我们把 省去，把? 1 理解为即可，因此在以后讨论中，就不再明确写出这一小量， 未受微扰 6a 6b 6c 6d 其中 分别是能量的0级近似，能量的一级修正和二级修正等； 而分别是状态矢量0级近似，一级修正和二级修正等 以下约定：波函数的各级高级近似解与零级近似解都正交，即 ， 7 式 6b ， 6c ， 6d 两边左乘，并利用式 7 ，可以得出 8a 8b 8c 式 6c 两边左乘 9 式 6b 两边左乘，利用 8c 式，得 10 利用?0的厄米性，式 9 与式 10 的左边应相等，因而得出 11 利用此式，可以直接用微扰一级近似波函数（而不需用二级近似波函数）来计算能量三级近似。 根据体系在未受到微扰时所处的能级是非简并的还是简并的，其处理方法又有所不同。下面先讨论是非简并的情况。 一、非简并态微扰论 首先假设，在不考虑微扰时，体系处于非简并能级，即 12 （可以是任何一个非简并能级，但在计算前要取定），因而相应的零级能量本征函数是完全确定的，即 13 以下分别计算各级微扰近似。 一级近似 根据力学量本征矢的完备性假定， ?0的本征矢是完备的，任何态矢量都可按其展开，也不例外。因此我们可以将态矢的一级修正展开为： 14 注意：上式求和中可能是不简并的，也可能是简并的。为表述简洁，上式中的n标记一组完备量子数，简并量子数未明显写出。 将式 12 ， 13 ， 14 代入式 6b 得 两边左乘（求标积），利用?0本征态的正交归一性，得 15 式中。式 15 中，时，得 16 而时，得 17 6b 是方程 6b 的解，也是方程 6b 的解（因为,），a为任意的常数，我们总可以选取a使得上面展开式中不含，a为任意的常数，可以令 18 上式中求和号上角加上一撇表示对n求和时，n k项必须摒弃。 因此，按 7 式的约定，在一级近似下，能量本征值和本征函数分别为 19 20 二级近似 将式 12 ， 13 ， 16 代入式 8c 得 21 注意、的前后位置 此即能量的二级修正。所以在准确到二级近似下，能量的本征值为 22 同理，用式 12 ， 16 ， 17 代入式 8c 得 23 此即能量的三级修正。类似，可得到能量的各级修正。 二、非简并定态微扰论的适用条件 总结上述，在非简并情况下，受扰动体系的能量和态矢量分别由下式给出： 24 25 欲使二式有意义，则要求二级数收敛。由于不知道级数的一般项，无法判断级数的收敛性，我们只能要求级数已知项中，后项远小于前项。由此我们得到微扰理论适用条件是： 26 这就是本节开始时提到的关于很小的明确表示式。当这一条件被满足时，由上式计算得到的一级修正通常可给出相当精确的结果。 微扰