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阻燃及未阻燃棉织物的热裂解 朱平 隋淑英 王炳 孙铠 青岛大学 东华大学 ? 【摘要】用PY-GC-MS色质联用仪研究阻燃及未阻燃棉纤维 (织物)的裂解产物，分析阻燃纤维在裂解时以呋喃类、葡聚糖等环状化合物为主的原因。 【关键词】阻燃 棉织物 热裂解 裂解产物 色质联用仪 中图法分类号：TS16 文献标识码:A ? 用PY-GC-MS联用仪研究阻燃及未阻燃织物的裂解产物，在棉纤维的裂解一气相色谱图上确认了43个峰，认定了裂解产物40种，比国内外文献多了12种；阻燃棉纤维的裂解产物确认了28个峰，含裂解产物27种。比国内文献增加了4种。 1 材料与实验 1·1 样品的阻燃整理 试验用织物为纯棉漂白床单布，阻燃剂CFR-201，六羟甲基三聚氰胺树脂(HMM)，柔软剂CGF等，设备用瑞士BENZ小样机。阻燃整理工艺流程：浸轧阻燃整理液(二浸二轧，轧余率80%)→预烘(98℃-105℃，3min)→焙烘(160℃，3min)→碱洗→皂洗→水洗→烘干。工艺处方：CFR-201 350g/L，HMM 80g/L，CGF 4g/L，尿素15g/L，H3PO4 17g/L，渗透剂JFC lg/L。 1·2 裂解-气相色谱-质谱(PY-GC-MS)分析 仪器：惠普HP5890气相色谱仪，HP5989质谱仪，CDS-l00裂解器，HP-5毛细柱25m×0.2mm×O.5μm。测试条件：载气流速15m(He)/Min；进样口温度250℃；裂解温度600℃；质量扫描范围10-600；程序升温50℃(5min)至230℃；离子源250℃；四极杆l00℃；进样量未阻燃样品为2.094mg，阻燃样品为2.369mg。 2 实验结果与讨论 2·1 实验结果 测试了阻燃及未阻燃棉织物的PY-GC-MS裂解谱图见图l、图2。 图1 阻燃棉织物的PY-GC-MS裂解色谱图 图2 未阻燃棉织物的PY-GC-MS裂解色谱图 2·2 讨论 2·2·1 纤维素纤维的热裂解 一般认为纤维素纤维的裂解反应分两种情况，一是纤维素脱水炭化，产生水、一氧化碳和固体残渣；二是纤维素通过解聚生成不挥发的液体左旋葡萄糖，左旋葡萄糖进一步裂解，生成低分子量的裂解产物，并形成二次焦炭。在氧的存在下，左旋葡萄糖的裂解产物发生氧化，燃烧产生大量热，又引起更多纤维素发生裂解。这两个反应相互竞争，始终存在于纤维素裂解的整个过程中[1]。 纤维素纤维的热裂解可以分为三个阶段[2-3]：初始裂解阶段、主要裂解阶段和残渣裂解阶段。温度低于370℃的裂解属于初始裂解阶段，表现为纤维物理性能的变化及少量失重，主要与纤维素纤维中的无定型部分有关[2]。温度在370℃至431℃的裂解属于主要裂解阶段，大部分裂解产物是在这一阶段产生的，左旋葡萄糖是主要中间裂解产物，再由它分解成各种可燃性气体产物，主要裂解阶段发生在纤维的结晶区。温度高于430℃时纤维素纤维的裂解属于残渣裂解阶段，主要是脱水、炭化，残渣中碳含量越来越高。 2·2·2 纤维素纤维的裂解产物 纤维素纤维的裂解是决定纤维(织物)燃烧性能的关键，纤维素纤维的裂解产物，大部分是纤维燃烧的燃料。在谱图库中检索，确认了谱图上的43个峰 (有些峰无法分离)，认定了棉纤维的可能裂解产物有43种 (其中有3个峰检出的产物重复)，阻燃棉纤维检出了28种裂解产物 (其中有l个峰检出的产物重复，而一氧化碳、二氧化碳同时检出)，且有多种裂解产物属以前没有检测到的。棉纤维及阻燃棉纤维的裂解产物数量如下: 棉纤维：不燃性气体2种(H2O，C02)，CO，醇类4种，醛类2种，酮类15种，呋喃类11种，苯环类1种，酯类2种，醚类4种，核葡聚糖1种。 阻燃棉纤维：不燃性气体2种 (H2O，C02)，CO，醇类1种，酮类7种，呋喃类13种，酯类1种，醚类1种，核葡聚糖1种，含氮化合物1种。 阻燃棉纤维的峰数和强峰数比棉纤维减少了许多，检出的裂解产物也大大减少。峰的强弱可以初步判断裂解产物量的多少，强峰数目明显减少，表明挥发性裂解产物减少。在所有裂解产物中，H2O，C02是不能燃烧的物质，这类产物在阻燃研究中显得特别重要。醇、醛、酮、呋喃、苯环、酯、醚 类均属易燃性物质，这些裂解产物的数量，纤维阻燃前后均有明显的变化，除了呋喃类阻燃前后略有增加外，其它类均有大幅度减少，显然，阻燃剂对这些裂解产物有抑制作用。也检测到核葡聚糖，这与国外文献[4]是吻合的。在阻燃棉纤维中并检测到含氮化合物，因阻燃剂中含有氮元素。阻燃剂从整体上抑制了可燃性裂解产物的生成，对醇、醛、酮、酯、醚、苯环类裂解产物均有抑制作用，但对呋喃类裂解产物的抑制作用较弱。 2·2·3 阻燃剂的