化工安全工程概论——第七章分析.ppt

Industry 第一节 工业腐蚀及其危害 自然现象：钢铁放在大气中生锈，变为褐色的氧化铁铁锈 [Fe 2 03] ;紫铜生锈生成 铜绿[CuC03·Cu（0H 2]。 Industry 第一节 工业腐蚀及其危害 普遍性和广泛性：腐蚀无处不在。天上地下、陆上水下；金属、非金属。航天器的生物腐蚀、大气腐蚀；轮船、航空母舰的海水腐蚀。 持续性：腐蚀无时不在。腐蚀的发生是一个持续、累积过程。有可能在无任何征兆条件下突然发生破坏。腐蚀在我们身边每时每刻悄悄地发生着，它吞噬着人们的劳动成果，改变了历史的原貌。 自发性：腐蚀的发生完全是一个自发过程，就像水向低处流一样。 危害性和严重性： 危害性：腐蚀会影响设备的使用寿命，严重的会危及设备安全及人身安全，因而不可等闲视之。腐蚀造成的直接损失，如人员的伤亡、设备的破坏、装置的损毁等造成直接的经济损失，大家是有目共睹的。但更为重要的是，腐蚀所造成的相关间接损失也非常惊人。 Industry 第一节 工业腐蚀及其危害 严重性： a）造成资源、能源的巨大浪费，加剧了资源、能源的匮乏。 b）造成环境污染 c）造成产品污染，影响产品质量和企业的经济效益。 d）引发灾难性事故，如中毒、火灾、爆炸等。 ⑤腐蚀的可利用性：集成电路板工业、玻璃雕刻、干电池放电等。（任何事物都有两面性）紫铜板采用深度腐蚀的方法制作烫金版，市场上有专门的蚀刻液、蚀刻剂 三氯化铁液体+盐酸+防腐蚀剂 ，眼镜架、钟表、电子元件、标牌铭牌。 第二节 工业腐蚀的典型类型 腐蚀的类型 全面腐蚀 局部腐蚀 均匀腐蚀 不均匀腐蚀 点腐蚀（孔蚀） 缝隙腐蚀 应力腐蚀裂纹 Industry * 全面腐蚀特征： 各部位腐蚀速率接近； 腐蚀分布比较均匀，使金属整体均匀地减薄，无明显腐蚀形态差别,同时允许具有一定程度的不均匀性; 寿命可预测，腐蚀量大（A↑m ↑ ）。 局部腐蚀特征 腐蚀只集中在金属表面局部区域上进行，其余大部分区域几乎不腐蚀，面积可大可小； 阳极区和阴极区可以截然分开，其位置可以用肉眼或微观观察加以区分； 同时次生腐蚀产物又可在阴、阳极交界的第三地点形成。 缝隙腐蚀 在初期阶段，缝内外的金属表面发生相同的阴、阳极反应过程 阳极反应： 阴极反应： 后期阶段，由于缝内缺氧，缝外富氧，形成了“供氧差异电池” –“闭塞电池自催化效应” 点蚀 一旦发生点蚀，表面就会形成富氧区，孔形成贫氧区。形成局部微电池，大阴极、小阳极，具有自催化作用。 氯离子的聚集都会使缝隙腐蚀与点腐蚀的腐蚀速度加快。 氢腐蚀 高温高压下，气相中氢以氢原子形式渗入钢中，与钢中的碳结合生成甲烷，造成钢表层脱碳，使强度、塑性降低，严重时导致表面鼓泡或开裂。 氢脆 氢脆是在高强钢中金属晶格高度变形，氢原子进入金属后使晶格应变增大，因而降低韧性及延性，引起脆化。可用脱氢法使钢材恢复力学性能。 氢损伤 氢脆 氢腐蚀 Industry 第三节 应力腐蚀裂纹 一、应力腐蚀概述 金属或合金在应力，特别是拉伸应力作用下，又处在特定的腐蚀环境中，材料虽然在外观上没有多大变化，如未产生全面腐蚀或明显变形，但却产生了裂纹。这种现象称作应力腐蚀裂纹。 化学工业中的应力腐蚀是由于原材料中所含杂质或在各工序中经过分解、合成等过程生成的腐蚀性成分造成的。 有人对不锈钢腐蚀破坏事故统计，应力腐蚀高居榜首，占50%。 据统计：美、英原子能容器及系统配管破坏事故1／3以上是由应力腐蚀引起的。德国一家大化工厂1968～1972年间，在全部设备的腐蚀破坏事故中，应力腐蚀破坏超过总数的1／4。日本1965～1975年间化工设备所发生的破坏事故中有近半数属于应力腐蚀破坏。我国的各类球罐，从1975～1979年所发生的20起球罐破坏事故中，有40％是由应力腐蚀引起的。 Industry 第三节 应力腐蚀裂纹 二、应力腐蚀的机理与特征 1.应力腐蚀机理比较成熟的有以下四种理论： 机械化学效应理论：金属材料在应力作用下应力集中迅 速变形屈服成腐蚀电池阳极区，与金属表面腐蚀电池的阴极区构成小阳极大阴极的腐蚀电池。 闭塞电池理论：几何因素使金属裂纹引发点处电解液流 动不畅形成闭塞电池。 表面膜理论 氢脆理论 2.特征 金属材料：主要是合金，纯金属较少 引起应力：主要是拉应力，压应力能引起但不明显 应力腐蚀裂纹呈枯枝状、锯齿状，其走向垂直于应力方向。 Industry 第三节 应力腐蚀裂纹 三、应力腐蚀的影响因素 1.不锈钢应力腐蚀 （1）氯化物 介质中氯化物的浓度越高，产生应力腐蚀裂纹的时间越短。腐蚀温度对应力腐蚀影响很大。随温度上升，裂纹的敏感性显著增加，产生裂纹的时间大大缩短，裂纹成长的速度明显增大。 （2）碱 由碱液引起的应力腐蚀裂纹较