化学反应过程分析.pptVIP

* * 反应器中的混合及其对反应的影响 连续反应器中混合状态的分析 停留时间分布 一、连续反应器中物料混合状态分析 混合现象的分类 连续反应过程的考察方法 二、停留时间分布 停留时间分布的定义 停留时间分布的实验测定 停留时间分布的数字特征 理想流型反应器的停留时间分布 停留时间分布曲线的应用 化学反应是不同物质分子间的化学作用，反应进行的必要条件是反应物质之间先要达到接触（混合）； 对CSTR或间歇搅拌反应器，搅拌的目的就是将釜内的物料混合均匀。 物料的年龄是指物料在反应器中已停留的时间； 物料的寿命是物料粒子从入到出反应器所停留的时间； “混合”只是一种总称，按其性质分类可有多种不同的情况。 同龄混合 相同年龄物料之间的混合 如间歇反应 返混 不同年龄物料之间的混合 如CSTR 宏观混合 指设备尺度上的混合现象 全混流与平推流是两种极端的流动状态 微观混合 它是一种物料微团尺度上的混合 所谓微团是指固体颗粒、液滴或气泡等尺度物料的聚集体。 考察方法 1.以反应容积（或微元）为基准 当物料微观混合为完全混合时，物料呈分子状均匀分散，物料不存在微团。对于搅拌反应器，物料以反应器为边界，对于管式反应器，物料以dVR为边界，所以研究的基准分别为反应器容积VR和反应器微元容积dVR。目前可以进行定量研究。 2.以反应物料为基准（1）当物料微观混合为完全不混合时，物料呈微团独立运动，物料的边界为微团的边界，所以以微团为研究基准。结合物料的停留时间分布函数和动力学方程方程可以有定量结果。 （2）如果微观混合介于中间状态，则几个微团可以组成微元。此时，研究基准为微元，目前只有定性的认识，没有定量结果。 综上所述，考察对象都是物料，不同的是按照微观混合的程度划分考察的基准（范围）： 完全混合——反应容积VR或dVR 中间状态——微元（由微团组成） 完全不混合——微团 停留时间分布函数 定义：同一时刻离开反应器的物料中停留时间≤t的质点分率为停留时间分布函数，记作 ２.性质 1.0 F(t) t 0 停留时间分布密度函数 定义：同一时刻出口物料中停留时间分布函数 对t的一阶导数为停留时间分布密度，记作 停留时间介于（a,b）之间的粒子分率: 特别地，停留时间小于t的粒子分率： 停留时间分布密度函数的基本性质 1.归一化（normalizing）性质 2.F(t)、E(t)的关系 有因次,因次为time-1 停留时间分布实验测定 在同一时刻离开反应器的物料中物料质点的性质相同，所以不能够测到物料点的停留时间分布，要采用应答技术才能测定物料质点的停留时间分布。 应答技术：在反应器进口处加入示踪物，在出口处检测示踪物，获得示踪物的停留时间分布实验数据。 （1）尽可能与主流体物理性质一致 （2）易于检测，浓度很低时也能检测 （3）不发生相转移或被吸附 （4）易于转变为电信号或光信号以便于 采集数据 示踪剂：光学的、电学的、化学的、放射性的 脉冲法 (Pulse Input) 阶跃法 (Step function) 周期输入法 (Period Trace) 随机输入法 (Random Input Trace) 示踪剂加入方式： 阶跃法是当设备内流体达到定态流动后，自某瞬间起连续加入某种示踪物质，然后分析出口流体中示踪物料的浓度随时间的变化以确定停留时间分布。 阶跃输入的数学描述为，在反应器入口： 入口处输入示踪剂的量为 Vc0(t)，出口处从系统中流出示踪剂的量则为Vc(t)。 根据F(t)的定义，物料中小于停留时间t的粒子所占的分率为F(t)。 由物料衡算： 阶跃法 F(t) 在设备内流体流动达到稳定之后，在一极短的时间内，在系统的入口处向流进系统的流体加入一定比例的示踪剂，同时在出口处检测流出物料中示踪剂浓度随时间的变化。 脉冲输入的数学描述为，在反应器入口： E(t) 脉冲法 假定加入示踪剂总量为M，其中停留时间为t的示踪剂所占的分数为E(t)dt，则停留时间为t的示踪剂的量应为ME(t)dt 假定主流流体流量为V，在时间为t时测得出口处示踪剂的浓度为c(t) 由物料衡算： 示踪剂的加入量M可通过下式求出： 所以 代入上式得 停留时间分布函数的数学特征 (1) 数学期望 对于反应器来讲，其停留时间分布函数的数学期望即为平均停留时间tm。 对于离散实验数据： 方差也称离散度，是用来度量随机变量与其