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上次作业题 如何解释工业大气中含有SO2时其腐蚀作用机制是硫酸盐穴自催化机制P87 2不锈钢在充气的含Cl-离子的中性介质中的腐蚀过程,解释点蚀空生长过程65 5.1 纯金属的耐蚀性 5.2 合金耐蚀途径 5.3 铁的耐蚀性 5.4 铸铁的耐蚀性及其应用 5.5 耐蚀低合金钢 5.6 不锈钢 在锅炉的低温部位,由于SO3与水汽作用而凝结成H2SO4,引起金属部件腐蚀,称硫酸露点腐蚀。 一般燃气中的含SO3量超过6*10-6,可以使环境露点升高至150-170 ℃ 。 由于高硫重油或煤作燃料中含有SO2和SO3,因此以此为燃料的的锅炉容易发生硫酸露点腐蚀。 燃料中的含硫量与空气过剩系数决定了SO3的量; SO3的量影响了露点温度 燃气中水分含量与金属表面温度决定了凝结H2SO4浓度 如:金属表面温度60度,硫酸浓度为40% 金属表面温度100度,硫酸浓度为70% 在金属表面温度低于露点20-60 ℃ ,硫酸浓度最大 硫酸露点腐蚀的三个阶段 第一阶段,低温、低浓度的硫酸活化阶段; 第二阶段,高温、高浓度腐蚀环境(T160 ℃, C60%) 第三阶段,高温、高浓度腐蚀环境,与第二阶段相似。 其中Cu已经成为耐硫酸露点腐蚀钢的基本成分之一。 一般Cu含量在0.2%-0.6%、Cr含量在1%-1.5%为宜。 在含铜钢中同时加入W(0.2%)与Sn(1%)可以提高钢的耐硫酸腐蚀性 w (Cr)13%的Fe-Cr合金在大气下不生锈,称为不锈钢。 不锈钢钝化膜具有如下特点: 膜很薄,厚度在1-3 nm; 膜中的成分中富含Cr; 膜的结构为尖晶石结构, w(Cr)12%时,尖晶石结构已不明显, w(Cr)19%时,主要为非晶态结构, w(Cr)28%时,完全为非晶态组织。 按不锈钢组织结构可分为以下五种: 奥氏体不锈钢 铁素体不锈钢 马氏体不锈钢 马氏体-铁素体双相不锈钢 奥氏体-铁素体双相不锈钢 通常铸铁是不耐腐蚀的,但是铸铁有良好的流动性,能铸成形状复杂的部件,而且还具有优良的加工性能和力学性能,因此在工程中获得了极广泛的应用. 为了提高铸铁的耐蚀性,在铸铁中加入各种合金元素如Si, Ni,Cr,Al等。生产出了各类耐蚀合金铸铁。 5.4 铸铁的耐蚀性及其应用 在铸铁中加入14%一18%Si便有优良的耐酸性能,它对热硫酸、室温盐酸、浓硝酸、磷酸、有机酸等都有良好的耐蚀性。 这是由于表面形成了—层主要是由二氧化硅构成的致密保护膜所致。 它对热强碱耐蚀性较差,也不耐HF或氢氟酸,以及温度较高的盐酸。 1. 高硅铸铁 当硅含量为14.5%时,腐蚀速度有明显的降低。但硅含量一般不大于18%,因含量再大,对耐蚀性改变不大.却严重降低了力学性能。 2. 镍铸铁 镍与硅一样,是促进铸铁石墨化的元素,但其作用仅为硅的1/3。 Ni在铸铁中不形成碳化物,而是全部溶于基体中。依据Ni 含量不同,可把镍铸铁分为低镍铸铁(2%-3%),中镍铸铁(3%-14%)及高镍铸铁(镍含量14-18%)。 高镍铸铁对各种有机和无机还原酸、各类碱溶液、海洋大气、海水和中性盐类水溶液具有非常好的耐蚀性。 海水淡化装置中(海水泵等)的理想材料。 低镍铸铁用作浓缩烧碱的蒸煮锅。 5.5 耐蚀低合金钢 耐蚀低合金钢是低合金钢的一个重要分支。合金元素的添加主要是为了改善钢在不同腐蚀环境中的耐蚀性,一般合金元素总质量不超过5%。 较成熟的耐蚀低合金钢主要有: (1) 耐大气腐蚀低合金钢; (2) 耐硫酸露点腐蚀低合金钢; (3) 耐海水腐蚀低合金钢; 合金元素对钢的耐大气腐蚀作用主要是改变锈层的晶体结构及降低缺陷,提高锈层的致密程度和对钢的附着力。 较有效的合金元素主要有Cu、P、Cr、Ni等,这些元素在钢表面富集并形成非晶态层,提高钢在大气环境中的耐蚀能力 一、耐大气腐蚀低合金钢 锈层结构分析表明,虽然耐大气腐蚀钢与普通钢锈层都同样由FeOOH、Fe3O4组成;但大气腐蚀钢生成的锈层与金属基体之间有50一100um厚的非晶态的氧化物层,而且该层中还富集着有效合金元素Cr、Cu、P (a) 耐大气腐蚀钢(b) 普通钢 铜是耐大气腐蚀低合金钢中最有效元素,促进晶形氧化物非晶态化。钢中铜的含量一般在0.2%-0.5%范围内。 磷在钢中通常被视为有害元素之一,P在促使锈层非晶态转变具有独特的作用。一般认为Cu、P复合效果更好。 一般P的质量分数为0.06%一0.10%。 铬促进尖晶石型氧化物的生成,与铜配合效果尤为显著。两者共同作用使钢
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