配位化合物的结化学.docVIP

第六章 配位化合物的结构化学 §6.1.配位化合物的一般概念 配位化合物（络和物） 络和单元:由中心过渡金属的原子或离子及其周围的分子和离子（称配体）按一定的组成和空间构型组合成的结构单元叫络和单元。 中心离子M：通常是含d电子的过渡金属原子或离子，具有空的价轨道。 配位体L：分子或离子，含孤对电子或键 L→M 络离子: 带电荷的络合单元叫络离子，如[Fe CN 6]4-，[Co NH3 6]3+等, 络合物: 络离子与带异性电荷的离子组成的化合物叫络合物。 不带电荷的络合单元本身就是络合物。如Ni CO 4，PtCl2 NH3 2等。 金属配位化合物的配位数常见的有2、4、6、8，最常见是4和6两种: 配位数为4的常见几何构型为正四面体和平面正方形; 配位数为6的常为正八面体构型。 2、络合物的磁性：如果具有自旋未成对电子，络合物具有顺磁性。 磁矩大小为玻尔磁子。 根据磁矩大小可以分成高自旋，低自旋络合物。 3、络合物的化学键理论 价键理论，晶体理论，分子轨道理论。 §6.2.络合物的价键理论 价键理论是三十年代初由L.Pauling在杂化理论基础上提出的。他认为：络合物的中央离子与配位体之间的化学键可分为电价配键和共价配键，相应的络合物称电价络合物和共价络合物。 1. 电价配键与电价络合物 带正电的中央离子与带负电或有偶极矩的配体之间靠静电引力结合，称电价配键。中央离子与配位体