第十三章 红吸收光谱法.docVIP

第十 章 红外吸收光谱法 第一节 概述 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收光谱法 一、红外光的区划 红外线：波长在0.76~500μm (1000μm) 范围内的电磁波 近红外区：0.76~2.5μm —OH和—NH倍频吸收区 中红外区：2.5~25μm 振动、伴随转动光谱 远红外区：25~500μm 纯转动光谱 二、红外吸收过程 UV——分子外层价电子能级的跃迁（电子光谱） IR——分子振动和转动能级的跃迁 （振转光谱） 三、红外光谱的作用 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团： 例：—CO—，—C＝C—，—C≡C— 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 四、红外光谱的表示方法 T~λ曲线 →前密后疏 T ~σ曲线 →前疏后密 五、IR与UV的区别 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 第二节 红外分光光度法基本原理 红外分光光度法——研究物质结构与红外光谱之间关系 红外光谱——由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述 一、红外吸收光谱的产生 1．振动能级 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 2．振动光谱 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 3．基频峰与泛频峰 1）基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即V=0 → 1产生的峰） 基频峰的峰位等于分子的振动频率 基频峰强度大——红外主要吸收峰 2）泛频峰 倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即V=1→V=2，3- - -产生的峰） 泛 倍频峰 二倍频峰（V=0→V=2） 频 三倍频峰（V=0→V=3） 峰 合频峰 差频峰（即V=1→V=2，3- - -产生的峰） 注：泛频峰强度较弱，难辨认→却增加了光谱特征性 4．红外光谱产生条件： 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍， 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0， 即分子产生红外活性振动， 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化，不产生红外吸收的性质 二、振动形式（多原子分子） （一）伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 1．对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 2．反称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动交替发生 （二）弯曲振动（变形振动，变角振动）： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 1．面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 2）面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 2）蜷曲τ：一个X