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高中化学竞赛分析化学练习 酸碱滴定 １．用0.1018mol·L-1 NaOH标准溶液 测定草酸试样的纯度，为了避免计算，欲直接用所消耗NaOH溶液的体积（单位mL）来表示试样中H2C2O4的质量分数（%），问应称取试样多少克？ 解： 2NaOH+H2C2O4 Na2C2O4+2H2O 设H2C2O4的百分含量为x% ，得 ２．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂？用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl，此时有多少HAc参与了反应？ Ka 1.8×10-5 解：C1 0.10mol?L-1 ， Ka2 1.8×10-5 ，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl （2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4 所以 当pH 4.0时为变色转折点 pH pKa+lg 4.0 4.74+lg x% 15% ３．今有H2SO4和 NH4 2SO4的混合溶液，浓度均为0.050 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定，试问： （1）能否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？ （2）如何用酸碱滴定法测定混合溶液中 NH4 2SO4的含量？指示剂又是什么？ 已知：H2SO4的第二步电离常数pKa2 2.00，而NH4+的电离常数pKa 9.26 解：（1）能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 2.00，而NH4+的电离常数pKa 9.26，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。 2 可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3 NH4+ H2BO3- H++ H2BO3- H3BO3 终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量： ４．标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 mol·L-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算： 每升碱液吸收了多少克CO2？ 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会影起多大的误差？： 解： 1 设每升碱液吸收x克CO2 因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为NaHCO3 . 则可知： 0.1026- x 0.02640g?L-1 2 ５．称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。 解：根据 5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl 4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得： ６．食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸（汞为催化剂）煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相当于0.01860 g Na2O）中。过量的酸需要用28.80 mL NaOH 1.00 mL相当于0.1266 g邻苯二甲酸氢钾）反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。 解： 蛋白质% 氧化还原反应滴定 1．常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+ 2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+ Mn2++2CO2+2H2O 2 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+ 2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+ CO2↑+2Cr3++6H2O 3 碘量法 3I2+6HO- IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2 2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+ 3I2+3Cr3++7H2O 2.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 答；碘量法的主要误差来源有以下几个方面： 标准溶液的遇酸分解； 碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发； 空气对KI的氧化作用： 滴定条件的不适当。 由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，将会发生副反应： S2O32-+4I2+10OH- 2SO42-+8I-+5H2O 而且在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3I2+6