11.分离和富集方法.ppt

11.1 概 述 对分离效果的要求 常用分离方法 沉淀分离法是利用沉淀反应使被测离子与干扰离子分离的一种方法。 在试液中加入适当的沉淀剂，并控制反应条件，使待测组分沉淀出来，或者将干扰组分沉淀除去，从而达到分离的目的。 有机共沉淀剂可以和一种物质形成沉淀作为裁体，能同另一种组成相似的由痕量元素和有机沉淀剂形成的化合物生成共溶体而一起沉淀下来。例如在含有痕量Zn2+的弱酸性溶液中，加入NH4SCN和甲基紫，甲基紫在溶液中电离为带正电荷的阳离子R+，其共沉淀反应为： R+ + SCN- ＝RSCN↓(形成载体) Zn2+ + SCN- ＝Zn(SCN)42- 2R+ + Zn(SCN)42- ＝R2Zn(SCN)4（形成缔合物） 生成的R2Zn(SCN)4便与RSCN共同沉淀下来。沉淀经过洗涤、灰化之后，即可将痕量的Zn2+富集在沉淀之中，用酸溶解之后即可进行锌的测定。 d.形成螯合物沉淀 所用的有机沉淀剂，常具有下列的官能团： -COOH, -OH, =NOH, -SH等，这些官能团中的H+可被金属离子置换，同时沉淀剂还含有另一些能与金属离子形成配位的官能团，例如8－羟基喹啉与Al3+的作用表示为： 11.4 萃取分离法 例： 有100mL含有I2 10mg的水溶液，用 90mLCCl4 分别按以下情况萃取（1）全量一次萃取；（2）每次用30mL分3次萃取。求萃取百分率各为多少？已知D = 85 微量组分的富集 11.6 色谱分离法 何为色谱法？ 其利用物质在两相中的分配系数（由物理化学性质：溶解度、蒸汽压、吸附能力、离子交换能力、亲和能力及分子大小等决定）的微小差异进行分离。当互不相溶的两相做相对运动时，被测物质在两相之间进行连续多次分配，这样原来微小的分配差异被不断放大，从而使各组分得到分离。 纸上色谱分离法 1．方法原理 原理：纸上色谱分离法是根据不同物质在固定相和流动相间的分配比不同而进行分离的。 固定相：滤纸——利用纸上吸着的水分(一般的纸吸着约等于自身质量20％的水分) 流动相：有机溶剂 操作：点样、展开、干燥、显色，得到色谱图，测定（定性和定量） 纸色谱 比移值 Rf 薄层色谱 TLC e. 萃淋树脂 又称为萃取树脂，为一种含有液态萃取剂的树脂，是苯乙烯-二乙烯苯为骨架的大孔结构和有机萃取剂的共聚物。兼具离子交换和萃取两种功能。 f. 纤维素交换剂 对天然纤维素上的-OH进行改性或修饰： 酯化、羧基化、磷酸化---阳离子交换剂 胺化---阴离子交换剂 表面积大，孔隙疏松，交换速度快，易洗脱，分离能力强。 （2）交联度 树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。 交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性 差，机械强度也差； 交联度大的树脂优缺点正相反。 一般4～14％适宜。 （3）交换容量 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。 一般树脂的交换容量3～6mmol/g。 11.5.2 离子交换树脂的亲合力 指离子在离子交换树脂上的交换能力 亲和力与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。 水合离子半径↓，电荷↑，离子的极化程度↑ ，亲和力↑ 1、 阳离子交换树脂 强酸型阳离子交换树脂： （1）不同价态的离子，电荷越高，亲合力越大 如：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+ （2）离子价态相同时，亲合力随离子水和半径减小而增大 Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+ Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+ ＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ （3）稀土元素的亲合力随原子序数增大而减小，原因为“镧系收缩”所致。 弱酸性阳离子交换树脂 ： （1）H＋的亲合力大于阳离子 （2）其它阳离子的亲合力顺序与强酸型阳离子交换树脂相似 2.阴离子交换树脂 强碱型阴离子交换树脂 F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN- ＜Br-＜C2O42- ＜NO3- ＜HSO4- ＜I- ＜CrO42- ＜SO42- ＜柠檬酸根 弱碱型阴离子交换树脂 F-＜Cl-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43- ＜AsO43-＜NO3-＜Tart.＜CrO42- ＜SO42- ＜OH- 注意： 以上所述只是一般情况，在温度较高、离子浓度较大及有络合剂存在下，在水溶液或非水介质中，离子的亲合力顺序会发生改变。 11.5.3 离子交换分离操作 1、树脂的选择