材料表界面第二章重点.ppt

2.4.2 最大气泡压力法 2.4 液体表面张力的测定 通过测定R和△Pmax，可求得液体的表面张力。 由于毛细管的半径较小，直接测量R误差较大。通常用已知表面张力的液体（如水，甘油等）作为参考液体，在相同的实验条件下测其△Pmax。从而得到R。 2.4.2 最大气泡压力法 2.4 液体表面张力的测定 此种方法设备简单，操作方便，不需要完全湿润。可以测量静态 和动态的表面张力，测量的有效时间范围大，温度范围宽。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 当一滴液体从毛细管滴头滴下时，液滴的重力与液滴的表面张力以及滴头的大小有关。1864年Tate就提出液滴质量mg与表面张力的关系： 其中，r为毛细管半径。如果待测的液体不能湿润管尖材料，r取内径，反之取外径。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 实验结果表明，实际体积比按上式计算的体积小得多。因此Harkins就引人了校正因子f r/V1/3 ，则更精确的表面张力可以表示为： 其中m为液滴的质量，V为液滴体积，f为校正因子。可查表得到。 2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 应用此方法实验时，管尖要磨平，不能有缺口。对于挥发性液体，必须将实验系统密封好，以防止蒸发而引起损失，同时应当使液滴缓慢地脱落。 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 在图中，水平接触面的圆环（通常用铂环）被提拉时将带起一些液体，形成液柱。环对天平所施之力由两个部分组成：环本身的重力W和表面张力与被分离表面周长的乘积，则： 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 但实际上拉起的液柱并不是圆筒形，而常是偏离圆筒形。引入校正因子 f。即： 吊环法操作简单，但由于应用经验的校正系数使方法带有经验性。对于溶液，由于液面形成时间受到限制，所得结果不一定是平衡值。 2.4.5 吊板法 2.4 液体表面张力的测定 吊板法的基本特点是直观可靠，而且不需要校正因子，这与其它脱离法有所不同。但为了使吊板全被待测液体湿润，则需要预先将吊板加工成粗糙表面，并处理得非常洁净。 采用平板部分垂直插入液体，底边与液体接触，平板用细丝挂在天平的一端，在天平的另一端加上砝码直到平板达到平衡不再移动为止。则： 平液体（T, pl0 正常蒸汽 T, p0 小液滴（T, pl 小液滴蒸汽 T, p ③ ② ④ ① 2.5 Kelvin公式--弯曲表面上的蒸汽压 过程①和③是等温等压下气液两相平衡过程。 过程②是等温等体积下液滴的分割过程。 过程④的蒸汽压力由P变为P0。 假定曲面为球面，则R1 R2 r。在循环过程中， 平液体（T,pl0 正常蒸汽 T,p0 小液滴（T,pl 小液滴蒸汽 T,p ③ ② ④ ① 即： 2.5 Kelvin公式 2.5 Kelvin公式 讨论： （1）开尔文公式反映了曲率半径与液滴的饱和蒸气压的定量关系。对液滴（凸面，r 0），半径r越小，蒸气压越大，小液滴的蒸气压大于大液滴和平面液体，因此蒸发得快。化工生产中的喷雾干燥就是利用这一原理，使液体喷成雾状（小液滴），与热空气混合后很快干燥。 2.5 Kelvin公式 讨论： （2）对凹液面，r 0，半径（|r|）越小，其饱和蒸气压越小，且小于平面液体的饱和蒸汽压。毛细管内，若液体能润湿管壁，则管内液面呈凹形，一定温度下，对于平面液体尚未达饱和的蒸汽，对毛细管内的凹液面可能已经达饱和或过饱和状态，蒸汽将凝结成液体，这种现象即为毛细管凝结。硅胶能吸附空气中的水蒸气，也可用毛细管凝结来解释。 2.5 Kelvin公式 Kelvin公式表明：液滴的半径越小，其蒸汽压越大。气泡的半径越小，其蒸汽压越小。 2.5 Kelvin公式 应用Kelvin公式可以解释一些现象： 1、人工降雨 2、过热液体 3、过饱和溶液 2.5 Kelvin公式 在蒸汽冷凝、液体凝固和溶液的结晶过程中，由于最初生成的新相颗粒极其微小，其比表面积和表面自由能极大，物质的弯曲表面效应使得新相难以生成，从而引起各种过饱和现象。 过饱和现象 2.5 Kelvin公式 1. 过饱和蒸汽 按照相平衡条件应当凝结而未凝结的蒸汽 蒸气 液滴 凸液面 r 0, Pr P0 凸液面使得蒸气压增大，因此液滴极难产生和存在。 当蒸汽中有灰尘存在或容器的内表面粗糙时，这些物质可以作为蒸汽的凝结中心，使液核易于生成及长大，在蒸汽的过饱和程度较小的情况下，蒸汽就开始凝结。 当空气中的水蒸气凝结时，首先形成非常小的液核，在液核存在的基础上继而长大形成大的液滴，从而发生水蒸气的凝结。根据kelvin公式： 对于初始形成的液核，半径非常小，其对应的饱和蒸汽压远远大于平液面水的饱和蒸汽压，所以液核很难形成，从而发生了空气中水蒸气过饱和现象。 若在空中存在凝结