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- 2017-03-06 发布于湖北
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同系列:通式相同,且结构 分子结构上相差若干个CH2 及化学性质相似,物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物称为同系列 例:甲烷/丙烷/丁烷 同糸列 甲醇/丙醇/丁醇 同糸列 甲醚/乙醇 非同糸列 丙酮/丁醛 非同糸列 同系列中的化合物互称为同系物。相邻的同系物在组成上相差CH2,这个CH2称为系列差。 2. 非同系物的同分异构 例: 甲醚/乙醇 丙酮/丙醛 环丙烷/丙烯 环丁烯/丁二烯/丁炔 同系物的同分异构对物理性质的影响 丁烷 异丁烷 b.p. C? -0.5 -10.2 正戊烷 异戊烷 新戊烷 b.p. C? 36.1 28 9.5 m.p. C? -129.8 -159.9 -16.8 二. 碳、氢原子类型 2.2 烷烃命名 一. 普通命名法 习惯命名法 1. 以天干 甲、乙、丙??壬、癸 命名碳链,超过十个碳用中文数字表示,如:C12H26---正十二烷。 2. 以正、异、新表示异构体 例见上述:戊烷及异构体 : 正 n- ---没支链的正构烷烃; 异 iso- ---链端第二位碳上有一个甲基取代基; 新 neo- ---链端第二位碳上有二个甲基取代基。 3. 烷基命名 烷基 常用R表示 :烷烃中一个氢原子被取代后的基团 二个氢原子被取代称亚,三个氢原子被取代称次 。 异丁基---异丁烷中伯氢被取代; 仲丁基---正丁烷中仲氢被取代; 叔丁基---异丁烷中叔氢被取代。 二. 衍生命名法 甲烷作母体 选取代基最多的碳原子为母体碳 普通命名及衍生命名均只适用于较为简单的烷烃。 次序规则的主要内容 原子序数大的次序大,原子序数小的次序小,同位素中质量高的次序大 。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同,则比较与它相连的其它原子(第二个原子)的原子序数大小 ,其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团,可以认为连有二个或三个相同的原子 。 2,7-二甲基-4- 1,1-二甲基乙基 辛烷 3,3-二甲基-4-乙基-5- 2,2-二甲基丙基 壬烷 S轨道 P轨道 SP3轨道 简化 SP3轨道 四个SP3轨道 成键能力: S轨道 1;P轨道 1.73;SP3杂化轨道 2 主要特征: 正四面体 SP3杂化, ?键, H-C-H夹 键 角109.5?, C-C键长0.154nm, C-H键长0.110nm 二、烷烃的构象 构象是由于分子主链?键旋转 转动 而使原子 基团 相对位置不同,造成分子处于不同能量水平的现象。 构象:互变键不破裂 构型:互变键破裂 分子的构象可通过透视式 锯架式 或纽曼 Newman 投影式来表示。 一般情况下重叠式与交叉式能量差为15?25kj/mol ?室温下分子热运动能 ,故常温下重叠式构象与交叉式构象可快速互变。 构型是固定的,而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键,而构象的变化则不会发生键的断裂。 2.4 物理性质 一、物态 常温下C1?C4为气体 石油气、天然气、沼气等 ,C5 ? C17为液体 汽油、煤油、柴油、机油等 ,C18以上为固体 凡士林、石蜡、沥青等 。 二、沸点 烷烃分子为非 极性分子,是靠范 德华力维持在一起 的,其中主要为色 散力, 范德华力与 其共价键数目有关, 若共价键越多,范德华力越大,因此,分子量越大,沸点越高,此外,色散力是短程力,随分子间距离增加而迅速降低 F?1/d6 ,因此,支链越多,分子间距离越大,故沸点越低。 三. 熔点 与分子对称性 相关,对称性高熔 点高,偶数对称性 好于奇数,熔点曲 线表现为锯齿状。 四. 密度 密度 1,最后趋于0.78 ,支链使密度降低。 五. 溶解度 相似相溶 非极性,难溶于水,易溶有机溶剂。 2.5 化学性质 在所有的有机物中,烷烃是不含官能团的化合物,分子中只有?键,除C-C键外就只有C-H键,为非极性分子,所以烷烃的化学性质是最不活泼的,在一般情况下,烷烃不与大多数试剂反应,如: 强酸、强碱、强氧化剂等,但在高温或某些催化剂作用下也可发生一系列反应。 一. 氧化反应 1.?? 完全氧化 燃烧 燃烧产物为CO2+H2O 并产生大量热能,提供日常生活、生产能源。C1?C6与空气混合至一定比例时,遇到火花会发生爆炸这是煤矿发生爆炸 瓦斯 事故的原因。甲烷的爆炸极限5.53?14%,在此浓度范围内遇火爆炸,在此范围之外,只燃烧而不爆炸。 2.部分氧化 在催化剂存在及着火点以下,烷烃可被氧化为多种含氧化合物,氧化的结果是碳链的任何部分都可能断裂,不能用一个完整的反应式来表示 选择氧化技术有待完善 : O2/Mn盐 R-
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