第5章电分析化学导论ppt.pptVIP

铜－锌化学电池装置 电化学反应的实质是物质间发生了电子的转移。 欲使氧化还原反应所产生的化学能全转变成电能，产生电流，必须具备以下两个条件： 1、反应中的氧化剂与还原剂溶液必须分隔开来，不能使其直接接触，并应保持两种溶液都处于电中性。 2、电子由还原剂传递给氧化剂，要通过溶液之外的导线（外电路）。 能自发地将物质的化学能直接转变成电能的装置，称之为原电池。 能将电能直接转变为物质的化学能的装置，称为电解池。 任何电池中都有两个电极 利用氧化-还原反应区分阳极和阴极 阳极：发生氧化反应的电极 阴极：发生还原反应的电极 利用电极的正负程度进行正负极区分 正极：两电极系统中电位较正的电极 负极：两电极系统中电位较负的电极 1、标准电极电位（standard electrode potential） 统一以标准氢电极（Standard Hydrogen Electrode, SHE）作为标准， 人为规定标准氢电极 SHE 电位为零 规定SHE作为负极与待测电极组成电池 SHE 待测电极 如果待测电极上的实际反应为还原反应，待测 极为正极，SHE为负极 E电池 ?待测电极- ? SHE 0 相反地E电池 0 条件电位 ：当氧化态和还原态的浓度为1 mol?L－1时的电位。受离子强度、络合效应、水解效应和pH等因素的影响 2、液接电位的消除——盐桥（salt bridge 的作用 盐桥电解质的条件 （1）正、负离子的迁移速率大致相等（如KCl，KNO3, NH4NO3等），浓度较高 （2）与半电池中溶液不发生化学反应 制备：饱和KCl + 3%琼脂 ? 加热溶解 ? 装入U形玻璃管，冷却成凝胶 用途：降低液接电位，一般为±1?2 mV 避免了有液接电位电池中两溶液的直接混 合，联结两个半电池导电 作业：3、4、5、6 作业： 1 1 1 1 1 2 3 4 6 8 8解 二 12.解 一 12 解二 1 标准氢电极 2 饱和甘汞电极 3 双液接饱和甘汞电极 4 Ag-AgCl电极 图3 参比电极 H2 H2 ? H+ 1 Pt Hg Hg2Cl2 纤维 KCl 多孔 陶瓷 KNO3 多孔 陶瓷 涂有AgCl 银丝 饱和KCl+几滴 1MAgNO3溶液 Ag | Ag CN 2-，CN- 常用的有银－氯化银和甘汞（Hg/Hg2Cl2）电极。 若原银离子浓度为一定值并较氰离子浓度为小，则 可视为常数，于是 Ag CN 2- + e- Ag + 2CN- （3）第三类电极： 是指金属与两种具有共同阴离子的难溶盐或难离解的络离子组成的电极体系。 （1- 9 例如草酸钙饱和过的、含有钙离子的溶液中，用银电极可以指示钙离子的活度。 Ag |Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+ 再如络合滴定中的pM电极： Hg |HgY,MY,Mz+ 4）零类电极 采用惰性金属材料（如铂、金等）作为电极，它能指示同时存在于溶液中的氧化态和还原态活度的比值，以及用于一些有气体参与的电极反应。这类电极本身不参与电极反应，仅作为氧化态和还原态物质传递电子的场所，同时起传导电流的作用。 H+|H2,Pt 例如： Fe3+,Fe2+|Pt 除此之外，尚有离子选择性电极（ISE），电极电位是由敏感膜形成的，又称膜电极。 * * 第5章 电分析化学导论 An Introduction to Electroanalytical Chemistry §5.2 电极电位 §5.1 电化学电池 §5.3 液体接界电位 §5.4 电极的极化和超电位 §5.5 经典电极 电分析化学法（Electroanalytical Chemistry）： 根据被测物质在溶液中的电学和电化学性质及其变化而建立起来的分析的方法。 它把测定对象构成一个化学电池的组成部分，通过测量电池的某些电化学参量，如以电导、电位、电流和电量等电化学参数求得被测物质含量或某些电化学性质。 一、电化学分析法分类： 1．电导分析法：电导法和电导滴定法 2．电位分析法：（直接）电位法和电位滴定法 3．电解分析法：电重量和电解分离法 4．库仑分析法：控制电位库仑分析和控制电流的库仑分析－库仑滴定法 极谱和伏安分析法：在极化的条件下研究电解 电流和电极电位的曲线—极谱图或伏安曲线。 二、电化学分析法的特点及应用 1．分析速度快。 电化学分析法一般都具有快速的特点，如极谱分析法有时一次可以同时测定数种元素，试样的预处理手续一般也比较简单，单扫描示波极谱在7s中测一个样品。 2. 灵敏度高。 电化学分析法适用于痕量组分的分析，如脉冲极谱、溶出伏安法和极谱催化波法等都具有非常高的灵敏度，有的项目可测定浓度低至10-11mol.L-1, 含量为10-7％的组分。 3.