第五章旋光异构ppt.ppt

* 题解：旋光异构是研究分子空间立体异构的一种，前述的构象、顺反异构也是立体异构的不同形式。它们同属立体化学的范畴。 主要内容 一、旋光性及有关概念 二、分子的对称性、手性与旋光性 三、含一个C*化合物构型 四、含两个不同C*化合物的构型 五、含两个相同C*化合物的构型 六、不含C*化合物的旋光异构 七、环状化合物的立体异构 八、旋光异构体的性质、不对称合成等（阅读） 1. 偏振光 ( plane-polarized light ) —— 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个 方向传播的平面光 一、旋光活性及有关概念 2 . 旋光活性 ( optical activity ) —— 物质能使偏振光发生偏转的性质。 3. 右旋和左旋 ( dextrorotatory and levorotatory ) 5. 旋光仪和比旋光度 旋光仪(polarimeter) —— 旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用“α”表示 4. 旋光度（observed rotation) —— 使偏振光振动平面向右旋转称右旋，“ + ” —— 使偏振光振动平面向左旋转称左旋，“ - ” polarimeter 比旋光度（specific rotation) —— 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。是一物理常数 λ --- 光源波长.当为钠光源，波长为589nm,记作 D. T --- 测定温度，单位为℃ a --- 实测的旋光度； ρ --- 为样品的浓度，单位为g?ml-1。 l --- 样品管的长度，单位为dm； 为什么乳酸、酒石酸能使光线偏转？ 这与分子结构有关！ 二、分子的对称性、手性与旋光性 进一步研究表明：对称性分子无旋光性，不对称性分子有旋光性。 1、分子的对称性 1) 对称面σ 2) 对称中心 i 3) 对称轴 Cn 对称性和对称因素 对称面σ —— 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子， 实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠， 则该平面是对称面。 对称中心 i —— 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以 等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 对称轴Cn —— 这种轴是通过物体或分子的一条直线，以这条 直线为轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形 象和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。n指 绕轴一周，有n个形象与原形象相同。 请分析甲烷分子的对称因素 4个C3对称轴 六个对称面 实际上，对于链状化合物主要看有无对称面即可。 当甲烷上的三个H分别被-COOH、-CH3、-OH取代时，就是乳酸。如下图： 在这个结构里，我们找不到对称因素，把这个分子称手性分子。 2、分子的手性 手性即为不对称性。具有手性的分子（或物质）必然能找到一对实物与镜像关系的异构体，就象人的手。我们把这种实物与镜像不能重叠的特点叫做手性。 人们在考察链状化合物的手性时发现，手性分子都存在一个连接4个不同原子或基团的C原子，故把这个C原子称作手性C原子，记作C*。如： 三、含一个C*化合物构型 上述化合物都含有一个C*原子，是不对称分子，应该有实物与镜像关系的两种结构，为什么是两种不同的结构？如何表示它们的构型？ 1、为什么是两种不同的结构 概念： 对映异构体：象a，b这样，互为镜像关系的一对异构体。其中a称左旋体，b称右旋体。 外消旋体：等量的左旋体和右旋体组成，旋光度为0的体系。 2、构型表示法 第一步：排秩序规则。OHCOOHCH3H 第二步: 把最小基团（H）看成顶点，从其对面观察其它三个基团按秩序规则由大到小的走向，顺时针记作R型；反时针记作S型。 3、费歇尔投影式 四、含两个不同C*化合物的构型 同法，可以判断出它们的构型分别为： 五、含两个相同C*化合物的构型 但Ⅲ和Ⅳ由于分子内存在一个对称面，是非手性分子，无旋光活性，实为一种结构。象这样，由于两个相同的C*原子上，一个是R型，一个是S型，相互抵消了，不显示旋光活性的化合物，叫内消旋体。 另外，Ⅰ和Ⅱ是一对对映异构体。 链状化合物旋光异构总结： （1）含一个C*原子者，有两个异构体，是一对对映异构体。 （2）含两个不同C*者，有四个异构体，其中有两对对映异构体。 （3）含两个相同C*者，有三个异构体，一对对映异构体，一个内消旋体。 （4）含n个不同C*者，有2n个异构体。 六、不含C*化合物的旋光异构 分子产生手性的根本原因是不对称性，手性C*只