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第五章 水溶液中的化学反应和水体保护 §5. 1 弱酸弱碱溶液 练 习 题 (p. 186) 1． 酸：H2S HCN NH4+ 其共轭碱：HS— CN— NH3 碱：S2— NH3 CN— OH— 其共轭酸：HS—， NH4+ HCN H2O 两性物质：HS— H2O 其共轭碱：S2— OH— 其共轭酸：H2S H3O+ 2． NH3 ＋ H2O NH4+ + OH－ ΔfG m((298. 15 K)/kJ(mol(1 ―26. 59 ―237. 1 ―79. 42 ―157. 38 ΔrG m((298. 15 K) = [(―79. 42) + (―157. 38) ― (―26. 59) ― (―237. 1)] kJ(mol(1 = 26. 89 kJ·mo1-1 = ―4. 710 K((NH3) = 1. 95×10―5 3． 设平衡时c(H3O+) 为x mol·dm-3 NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 起始浓度/ mol·dm-3 0. 20―x x x 因为 x值很小，所以 0. 20―x ≈ 0. 20 即 得 x = 1. 07×10―5 mol·dm-3 = c (H3O+) pH = ―lg[c(H+)/c(] = 4. 97 4． HAc H+ + Ac― K a( (HAc) = 1. 74×10―5 HF H+ + F― K a( (HF) = 6. 61×10―4 H3PO4 H+ + H2PO4― K a( (H3PO4) = 7. 08×10―3 NH3 ＋ H2O NH4+ + OH－ K b( (NH3) = 1. 74×10―5 因为： Ka( 愈大，酸性愈强 所以： 酸性由强到弱得排列为：H3PO4，HF，HAc，NH3 5． 选Ka( =1. 77×10―4 的HCOOH最合适。 因为所选缓冲系的共轭酸的pKa( 与缓冲溶液的pH 值越接近，则该缓冲系在总浓度一定时，其缓冲比易接近1:1具有较大缓冲能力。 6． 根据缓冲溶液pH 的计算公式： 因为： HAc，Ka( = 1. 74×10―5， pKa( (HAc) = 4. 76 所以 在100 cm3上述缓冲溶液中加入1. 00 cm3 1.00 mol·dm―3 的HCl溶液，忽略总体积变化 则 c(Ac―) = 0. 100 mol·dm―3 ― 0.010 mol·dm―3 = 0. 09 mol·dm―3 c(HAc) = 0. 100 mol·dm―3 + 0. 010 mol·dm―3 = 0. 110 mol·dm―3 7． NH3 与NH4C1组成缓冲液，其中 NH3 的pKa( = 4.75 NH4+ 的pKa( = pKw( ― pKb( = 14 ― 4. 75 = 9. 25 所以 在1 000 cm3 此溶液中加入10 cm3 0.10 mol·dm―3 的NaOH，则 8．设需加6. 0 mol·dm―3的HAc溶液x cm3，NaAc与HAc混和配成缓冲溶液后 由 , pKaθ (HAc) = 4. 76得 解得： x = 11. 97 cm3 §5. 2 水溶液中的沉淀溶解反应和配位反应 练 习 题 (p. 196) 1． (1)B、D； (2)C 2．饱和的 PbCl2 溶液中存在以下平衡 PbCl2(s) Pb2+ + 2 Cl― 平衡浓度/ mol·dm―3 3. 74 × 10―5 2 × 3. 7