无机化学第四版七章思考题与习题答案.docVIP

第七章　固体的结构与性质 思 考 题 1.常用的硫粉是硫的微晶，熔点为112.8℃，溶于CS2，CCl4等溶剂中，试判断它属于哪一类晶体?2.已知下列两类晶体的熔点： 1 物质 NaF NaCl NaBr NaI 熔点/℃ 993 801 747 661 2 物质 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/℃ -90.2 -70 5.4 120.5 为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高? 而且熔点递变趋势相反? 钠的卤化物硅的卤化物钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高NaF、NaCl、NaBr、NaI随着阴离子半径的逐渐增大，晶格能减小，所以熔点降低。分子晶体的熔点主要取决于分子间力，随着SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4相对分子质量的增大，分子间力逐渐增大，所以熔点逐渐升高。 3. 当气态离子Ca2+，Sr2+，F-分别形成CaF2，SrF2晶体时，何者放出的能量多?为什么?形成CaF2晶体时放出的能量多Ca2+ r Sr2+ ,形成的晶体CaF2的核间距离较小，相对较稳定的缘故。 4. 解释下列问题： 1 NaF的熔点高于NaCl；NaF NaCl。所以NaF的熔点高于NaCl 2 BeO的熔点高于LiF；BeO中离子的电荷数是LiF中离子电荷数的2倍。晶格能：BeO LiF。所以BeO的熔点高于LiF 3 SiO2的熔点高于CO2；SiO2CO2为分子晶体。所以SiO2的熔点高于CO2 4 冰的熔点高于干冰 固态CO2 ；冰的熔点高于干冰 5 石墨软而导电，而金刚石坚硬且不导电。石墨软而导电金刚石金刚石坚硬且不导电5. 下列说法是否正确? 1 稀有气体是由原子组成的，属原于晶体；× 2 熔化或压碎离子晶体所需要的能量，数值上等于晶格能；× 3 溶于水能导电的晶体必为离子晶体；× 4 共价化合物呈固态时，均为分子晶体，因此熔、沸点都低；× 5 离子晶体具有脆性，是由于阳、阴离子交替排列，不能错位的缘故。 6. 解释下列事实：  1 MgO可作为耐火材料； 2 金属Al,Fe都能压成片、抽成丝，而石灰石则不能；金属Al,Fe而石灰石 3 在卤化银中，AgF可溶于水，其余卤化银则难溶于水，且从AgCl到AgI溶解度减小；AgFAgCl、AgBr、AgI随着阴离子半径的增大，阴离子的变形性增大，离子间的极化不断增强，由离子键逐步过渡到共价键。所以溶解度逐步减小。 4 NaCl易溶于水，而CuCl难溶于水。CuCl中几乎是以共价键结合，而NaCl是离子晶体。所以NaCl易溶于水，而CuCl难溶于水。7.下列物质的键型有何不同？Cl2 HCl AgI LiF8. 已知：AlF3为离子型，AlCl3，AlBr3为过渡型，AlI3为共价型。试说明它们键型差别的原因。AlF3AlCl3、AlBr3、AlI3随着阴离子半径的逐步增大，离子的变形增大，离子间的极化不断增强，因此由离子键逐渐过渡到共价键。 9. 实际晶体内部结构上的点缺陷有几种类型? 晶体内部结构上的缺陷对晶体的物理、化学性质有无影响?10. 试用能带理论说明金属导体、半导体和绝缘体的导电性能。11. 离子半径r Cu+ r Ag+ ，所以Cu+的极化力大于Ag+。但Cu2S的溶解度却大于Ag2S，何故? Cu+Ag+均属18电子构型，尽管Cu+的极化力大于Ag+的，但是Ag+的变形性大于Cu+的，导致Ag2S的附加极化作用加大，键的共价成分增大、溶解度减小。 12. 1 今有元素X，Y，Z，其原子序数分别为6，38，80，试写出它们的电子分布式，说明它们在周期表中的位置； 2 X，Y两元素分别与氯形成的化合物的熔点哪一个高?为什么? 3 Y，Z两元素分别与硫形成的化合物的溶解度哪一个小? 为什么? 4 X元素与氯形成的化合物其分子偶极矩等于零，试用杂化轨道理论解释。 元素代号 原子序数 电子分布式 周期 族 X Y Z 6 38 80 1S22S22P2 [Kr]5S2 [Xe]4f145d106S2 2 5 6 IV IIA IIB （2）Y与Cl形成的化合物熔点高。因为YCl2是离子晶体，而XCl4是分子晶体。 （3）Z与S形成的化合物溶解度小。因为Z2+为18电子构型，其极化力、变形性都大，因而形成的硫化物离子之间的极化作用较大，键的共价程度较大，所以溶解度小；而Y2+为8电子构型，Y2+的极化力、变形性都较小，所以YS的溶解度较大。 （4）X与Cl形成XCl4化合物，X发生等性的SP3杂化，XCl4呈四面体，其分子的偶极矩等于零。 习 题 1. 已知下列各晶体: NaF、ScN、TiC、MgO, 它们的核间距相差不大，试推测并排出这些化合物熔点高低、硬度大小的次序。这些