第13章过渡元(一) 铜族和锌族元素.docVIP

第十三章　过渡元素（一）铜族和锌族 【内容】 13.1 过渡元素的通性 13.2 铜族元素 13.3 锌族元素 13.4 应用 微量元素与人体健康（选学内容） 【要求】 1．掌握铜、银、锌、汞单质、氧化物、氢氧化物、重要盐类及配合物的生成．掌握Cu()、Cu()；Hg()、Hg()之间的相互转化。．A和B；A和B族元素的性质对比。 ⅠB ( ⅧB族过渡元素，13-1 过渡元素 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB ⅧB ⅠB ⅡB Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt 通常按周期将过渡元素分成三个过渡系列：位于第4周期的Sc ( Zn称第一过渡系元素；第5周期的Y ( Cd为第二过渡系元素；第6周期的La ( Hg为第三过渡系元素。过渡元素有许多共同性质，本章先讨论它们的通性，然后介绍ⅠB及ⅡB 13.1过渡元素的通性d轨道(ⅡB除外)中，最外层有1(2个s (Pd除外)电子，它们的价层电子构型为(n-1)d1~10ns1~2。 2. 原子半径 过渡元素原子半径（如图13-1所示）一般比同周期主族元素的小，同周期元素从左到右原子半径缓慢减小，到铜族前后又稍增大。同族元素从上往下原子半径增大，但第二、第三过渡系(除ⅢB外)由于镧系收缩使同族元素原子半径十分接近，导致元素性质相似。 图13-1过渡元素原子半径 3. 氧化态 过渡元素有多种氧化态，因最外层s电子d电子都可作为价电子参与成键，一般可由+依次增加到与族数相同的氧化(Ⅷ族除Ru、Os外，其它元素尚无氧化态)，这种氧化态的以第一过渡系最为典型。 表1-2第一过渡系元素的氧化元素 STi V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 价电子构型 3d14s2 3d24s1 3d34s2 3d54s1 3d64s2 3d104s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2 氧化+3 1 1 1 1 +2 +3 +4 1 1 1 +2 +3 +4 +5 1 1 +2 +3 1+4 +6 +6+1 +2 +3 +4 1+5 +6 +7 +2 +3 1 1 +6 1 +2 +3 1 1 1 +2 +3 +4 1 1 1 +2 +1 +2 （下划线表示常见的氧化） 由表可看出随着原子序数的增加，氧化先是逐渐升高，后又逐渐降低。这种变化主要是由于开始时3d轨道中电子数增加，氧化逐渐升高，当3d轨道中电子数达到5或超过5时，3d轨道逐渐趋向稳定。因此高氧化逐渐不稳定(呈现强氧化性)，随后氧化又逐渐降低。不少过渡元素的氧化呈连续变化。例如，Mn有﹢2，﹢3，﹢4，﹢6，﹢7等。而主族元素的氧化通常是跳跃式的变化。例如Sn，Pb为﹢2，﹢4；Cl为﹢1﹢3，﹢5，﹢7等。大多过渡元素的最高氧化等于所在族数，这一点和主族元素相似。过渡系元素的氧化从左到右的变化趋势与第一过渡系元素是一致的。不同的只是这两元素的最高氧化呈现稳定态势，而低氧化化合物并不常见。ns电子从上到下表现为惰性电子对而不易参加成键的趋势增强。 4.物理性质 过渡元素都是金属，是热和电的良导体。与主族金属单质相比，过渡金属单质的硬度要大得多，其中最硬的是铬22.57 g.cm-3、22.42 g.cm-3和21.45g.cm-3,,如钨的熔点为3407℃,是所有金属中最难熔的。这些性质都和它们具有较小的原子半径,次外层d电子参加成键,金属键强度较大密切相关。这是因为它们具有未成对d电子所引起的。过渡元素的纯金属有较好的延展性和机械加工性，并且能彼此间以及与非过渡金属组成具有多种特征的合金。它们在工程材料方面有着广泛的应用 钪、钇和镧是过渡元素中最活泼的金属，在空气中能迅速被氧化，与水反应放出氢，也能溶于酸，它们的次外层d轨道中仅一个电子，该电子对它们性质的影响不显著，所以它们的性质较活拨并接近于碱土金属。其它过渡金属在通常情况下不与水作用。从标准电极电势（表1-3）看，过渡金属标准电极电势基本上从左到右逐渐增大，这和它们的金属性逐渐减表1-3 第一过渡系元素的标准电极电势 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn (M2+/ M)/V - -1.63 -1.18 -0.91 -1.19 -0.473 -0.277 -0.232 (M3+/ M)/V -2.0 -0.74 弱是一致的其中锰的数值比铬还低，显得有些例外，这和锰失去个4s电子后形成更稳定的3d5构型有关。 与第一过渡系元素相