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物化实验 蔗糖解习题解答
实验 1蔗糖水解反应速率常数测定实验目的1.学习测定反应级数、反应速率常数的方法;
2.掌握旋光仪的使用;掌握通过测量系统物理量跟踪反应系统浓度的方法。
实验原理
蔗糖水溶液在H+存在的条件下,按下式进行水解:
在该反应中,H+是催化剂,当温度、H+浓度一定时,反应速率与蔗糖和水的浓度成正比, 即:
(1.1)
式中,分别代表蔗糖浓度和水的浓度。
当蔗糖浓度很低时,反应过程中H2O浓度相对与蔗糖浓度改变很小,故,可近似认为cB为常数,令:
(1.2)
则(1.1)式可写成:
(1.3)
将(1.3)式分离变量后进行定积分:
当 t=0时, CA=CA0 ;
t=t时, CA=CA;
定积分式为:
(15.4)
积分结果:
(1.5)
(1.5)式是的直线方程。反应进行过程中,测定不同时刻 t 时反应系统中蔗糖的浓度cA,取得若干组cA、t 的数据后,以lncA对t 作图,得一直线,表明该反应为一级反应(准一级反应),直线斜率为-k。
物理化学的研究方法是采用物理的方法测定反应系统某组分的浓度,所谓物理的方法是利用反应系统某组分或各组分的某些物理性质(如面积、压力、电动势、折光率、旋光度等)与其有确定的单值函数关系的特征,通过测量系统中该物理性质的变化,间接测量浓度变化。此种物理化学的实验方法最大的优点是可以跟踪系统某组分或各组分的物理性质的变化,从而,不需要终止反应,便可以随时测定某一时刻反应系统某组分或各组分的浓度。
本实验利用反应物与产物旋光度这一物理性质上的差异确定反应系统中反应物浓度CA。
实验过程中某一时刻反应系统中蔗糖浓度CA与同一时刻反应系统的旋光度βt、反应完成时反应系统的旋光度β∞之差成正比,即:
t=t时, cA∝βt-β∞; (15.6a)
或 cA=f(βt-β∞) (15.6b)
式中f 是比例系数。
同理,t=0时,cA=cA0,
cA0∝β0-β∞; (15.7a)
或: cA0=f(β0-β∞); (15.7b)
(15.6b) 式除以(1.7b)代入(1.5)式得:
(15.8a)
则, (15.8b)
(15.8b)为~t 的直线方程,式中,β0、β∞为反应初始及反应终了时反应系统的旋光度,它们均不随时间改变。实验过程中只需要测定反应进行的不同时刻t时反应系统的旋光度βt(若干个数据)和反应终了时反应系统的旋光度β∞(一个数据),以对t作图得一直线,直线斜率为-k,用作图法可求出反应速率常数k。
β∞也可以不测,而用数据处理中介绍的方法计算得到。
关于偏振光的知识在物理课中已经有所介绍,以下就本实验有关的问题介绍如下:
当偏振光通过旋光物质的溶液时,偏振光的振动面偏转一定角度β,此角度的大小与偏振光通过的溶液浓度C及液层厚度L成正比,即:
∝c×L (1.9a)
写成等式为:
(1.9b)
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