HPLC同时测欧盟限用6种增塑剂的含量.docVIP

HPLC同时测定欧盟限用6种增塑剂的含量????????????????????????陈再洁1,杨晓燕1,王　智2,李小侠2????(江苏天瑞仪器股份有限公司,江苏　苏州　215300)????摘　要:目的:建立并验证了用HPLC-UV测定各种PVC制品中欧盟限用6种增塑剂的方法;方法:以乙醚为溶剂,采用索氏萃取法提取PVC制品中6种限用邻苯二甲酸酯类增塑剂,以相对保留时间定性,峰面积进行定量;结果:该方法平均回收率为91·03%?~101·01%,RSD为0·094%?~4·17%,检测限(S/N=3)分别为BBP:0·014mg/L;DBP:0·081mg/L;DEHP:0·066mg/L;DNOP:0·015mg/L;DINP：0·068?mg/L;DIDP：0·92?mg/L;结论:实验表明该方法对部分出口欧盟的PVC制品进行检验,可满足检测工作的需要。????关键词:PVC;邻苯二甲酸酯;索氏萃取????邻苯二甲酸酯类增塑剂主要用于改善PVC塑料的加工性能和强度,广泛应用于PVC玩具和塑胶粒子,各种日用品,纺织品,皮革等中。邻苯二甲酸酯类增塑剂与PVC分子之间由氢键和范德华力连接,彼此保留各自相对独立的化学性质,容易从PVC塑料迁移到环境中。PAEs是一类内分泌干扰物质,具有雌激素活性,我国将这类物质归为“环境激素类污染物”。PAEs有生殖毒性、胚胎毒性和遗传毒性,同时具有“三致”,有研究结果表明,邻苯二甲酸酯类增塑剂是一类环境激素,各国纷纷立法严格限制其使用。欧盟2005/84/Ec指令规定,自2005年秋季起,儿童用PVC玩具中DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、BBP(邻苯二甲酸丁苄酯)、DEHP[邻苯二甲酸二(2一乙基己基)酯]、DNOP(邻苯二甲酸二正辛酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的总质量分数不能超过0·1%[1]。2007/19/EC对食品接触材料中邻苯二甲酸盐的限制[2],国内和国际上GC/MS[3]测定食品包装塑料[4]、纺织品[5-6]、儿童玩具[7-10]等中部分邻苯二甲酸盐,GC/ECD测定氯乙烯塑料中部分邻苯二甲酸盐[11],?HPLC测定水质[12-13]、牛奶[14]、土壤和水生生物[15]、儿童玩具、塑料、涂料等中部分邻苯二甲酸盐,但是还没有报道测定欧盟管控的这六项,本文提出的HPLC法测定欧盟管控6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量,方法简便、快速、准确、灵敏度高、适应性好、回收率高,可用于工厂质量控制和检验机构样品检验。????1·实验部分????1·1　仪器和试剂????LC310高效液相色谱仪(包括LC-P310高压恒流泵,?LC-UV310紫外检测器,LC-CO310柱温箱,LC-WS310液相色谱工作站,江苏天瑞仪器股份有限公司产品;电子天平,赛多利斯科学仪器(北京)有限公司;超声波清洗器,张家港市神科超声电子有限公司;紫外分光光度计,上海精密仪器仪表有限公司;精密酸度计,上海精密科学仪器有限公司;超纯水机,南京易普易达科学发展有限公司。????BBP、DBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP购自美国Accustan-dard公司,纯度分别为:?99·0%、99·3%、99·6%、99·6%、98·2%、99·5%;乙腈、甲醇、正己烷、二氯甲烷、甲苯、乙醚、氯仿等均为色谱纯(美国天地)。????1·2　分析条件????色谱柱:Ultimate?AQ-C18色谱柱(250mm×4·6mm,?5μm,上海月旭公司);流动相:乙腈/甲醇/水(V/V=90/10/0·5);流速:?0·8?mL/min;柱温:?25;检测波长:?224nm;进样量:?10μL。????1·3　标准溶液的配置???用甲醇分别将6种标准品配置成1mg/mL?BBP、DBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP的储备液,使用时用甲醇稀释到所需要的浓度,图谱如图1。?????????????????????1·4　样品处理????取5~10g样品,破碎至5mm×5mm,混匀,精密称取2·0000g,置于用滤纸叠成的萃取筒中,加入乙醚约100mL,于45的水浴中,索氏萃取8h,将萃取液转移到蒸发皿中,水浴挥干,残渣用甲醇定容于25mL容量瓶中,摇匀,用0·45μm的有机滤膜过滤,存于玻璃样品瓶中,待测。????2·结果与讨论????2·1　色谱条件优化选择????考察了不同色谱柱(C8柱和ODS柱)和不同粒径的填料对PAEs分离的影响,发现C8柱对PAEs的保留较弱,且DEHP和DNOP不能有效分离;而C18柱能在25min内达到基线分离,?5μm和3μm不同粒径的填料对分离没有什么影响,而且3μm粒径的填料柱压较高