石灰石火碳酸钙钙的测定.docVIP

石灰石火碳酸钙中钙的测定 学习用均匀沉淀法制备大颗粒晶形沉淀了解重量分析法对沉淀的要求学习重量分析法的部分操作，要求掌握 ：? (1) 试样的溶解；??(2) 漏斗的准备（洗涤漏斗、滤纸贴紧漏斗、做水柱）；??(3) 沉淀（控制沉淀条件、检查沉淀完全与否）；??(4) 沉淀的过滤、洗涤 ；学习用氧化还原间接法测定钙含量。重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求；重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 ????利用沉淀反应进行重量分析时，通过加入适当的沉淀剂，使被测组分以适当的沉淀形式析出，然后过滤、洗涤，再将沉淀烘干或灼烧成“称量形式”称重。沉淀形式和称量形式可能相同，也可能不相同。例如，用BaSO4重量法测定Ba2+或SO42-时，沉淀形式和称量形式都是BaSO4，两者相同；而用草酸钙重量法测定Ca2+时，沉淀形式是CaC2O4·H2O，灼烧后转化为CaO形式称重，两者不同。????重量分析对沉淀形式的要求:????a．沉淀的溶解度必须很小，这样才能保证被测组分沉淀完全。????b．沉淀应易于过滤和洗涤。为此，希望尽量获得粗大的晶形沉淀。如果是无定形沉淀，应注意掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。 ????c．沉淀力求纯净，尽量避免其他杂质的沾污。????d．沉淀应易于转化为称量形式。????重量分析对称量形式的要求:????a．称量形式必须有确定的化学组成，这是计算分析结果的依椐。????b．称量形式必须十分稳定，不受空气中水分，CO2和O2的影响。????c．称量形式的摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，以减小称量的相对误差，提高测定的准确度。例如，重量法测定Al3+时，可以用氨水沉淀 为Al(OH)3后灼烧成Al2O3，称量，也可用8-羟基喹啉沉淀为8-羟基喹啉铝(C9H6NO)3Al烘干后称量。按这两种称量形式计算，0.1000 g Al可获得0.1888 g Al2O3或1.704 g (C9H6NO)3Al。分析天平的称量误差一般为±0.2 mg，显然，用8-羟基喹啉重量法测定铝的准确度要比氨水法高。 ? 影响沉淀溶解度的因素；温度的影响 ????沉淀的溶解反应，绝大部分是吸热反应，因此，沉淀的溶解度一般随温度的升高而增大。下图列出了温度对于BaSO4、CaC2O4·H2O和AgCl的溶解度的影响。由此可见，沉淀的性质不同，其影响程度也不一样。 ????通常，对一些在热溶液中溶解度较大的沉淀，如MgNH4PO4等，为了避免因沉淀溶解太多而引起损失，过滤 、洗涤等操作应在室温下进行。但对于无定形沉淀，如Fe2O3·nH2O、Al2O3·H2O等，由于它们的溶解度很小，而溶液冷却后很难过滤，也难洗涤干净，所以一般都趁热过滤，并用热的洗涤液洗涤沉淀。 ????溶剂的影响????无机物沉淀大部分是离子型晶体，它们在水中的溶解度一般比在有机溶剂中大一些。例如PbSO4沉淀在水中的溶解度为每1L 0.145g，而在30%?乙醇的水溶液中，溶解度降低为每1L 0.0023mg。在分析化学中，经常于水溶液中加入乙醇、丙酮等有机溶剂来降低沉淀的溶解度。????应该指出，当采用有机沉淀剂时，所得沉淀在有机溶剂中的溶解度一般较大。 ????沉淀颗粒大小的影响????实验证明，当晶体颗粒非常小时，可以观察到颗粒大小对溶解度的影响。同一种沉淀，晶体颗粒大，溶解度小；晶体颗粒小，溶解度大。例如，大颗粒的SrSO4沉淀，其溶解度为6.2×10-4mol·L-1；当晶粒直径减少至0.05微米时，溶解度为6.7×10-4mol·L-1，增大约8%；当晶粒直径减少至0.01微米时，溶解度为9.3×10-4mol·L-1，增大约50%?。在实际工作中，常通过陈化作用，即将沉淀置溶液中放置一段时间，使小晶体转化为大晶体，以减少沉淀的溶解度。关于陈化作用问题，将在沉淀条件中讨论。 ????形成胶体溶液的影响????进行沉淀反应时，特别是对于无定形沉淀的沉淀反应，如果条件掌握不好，常会形成胶体溶液，甚至使已经凝聚的胶状沉淀还会因“胶溶”作用而重新分散在溶液中。胶体微粒很小，极易透过滤纸而引起损失，因此应防止形成胶体溶液。将溶液加热和加入大量电解质，对破坏胶体和促进胶凝作用，甚为有效。 ????沉淀析出形态的影响????有许多沉淀，初生成时为“亚稳态”，放置后逐渐转化为“稳定态”。亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大，所以沉淀能自发地由亚稳态转化为稳定态。例如，初生的CoS沉淀为(( 型，其Ksp为4×10-20,经放置后，转化为(( 型，Ksp为7.9×10-24。又如，室温下生成的草酸钙沉淀，开始析出的是亚稳态的CaC2O4·2H2O和CaC2O4·3H2O混合物，放置后，转化为稳态的 CaC