电化学测定平衡常数.docVIP

11.11.1 平衡常数和溶度积的测定 日期:2007-3-2 21:26:12 来源:来自网络 查看:[大 中 小] 作者：不详 热度： 335 电动势测定方法的应用范围相当广泛。除了前面已提及的用于求热力学参量 ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm 和 电池 、γ±、t+ t- 外，下面再列举几方面应用实例。 1 弱酸离解常数的测定 由电动势测定实验方法可以较准确地获得弱酸离解常数的数据。以一元弱酸 HA 为例，设计如下电池： Pt,H2 p? HA m1 ,NaA m2 ,NaCl m3 AgCl s Ag 上述电池中 HA 为待测的一元弱酸，NaA 为与弱酸具有相同阴离子的强碱盐。此电池反应为： AgCl s +1/2H2 p? →Ag s +H+ a1 +Cl- a2 电池电动势： 11-53 弱酸离解常数 Ka? 为： 将 a1 代入式 11-53 并整理得： 11-54 因 mHA m1-mH+≈m1，mA- m2+mH+≈m2，mCl- m3. 代入式 11-54 得： 11-55 ，如变动 m1、m2、m3 测定不同条件下的电池电动势 E ，作 图，外推至 ，由截距可得 -lnKa? 。 2 溶度积的测定 如果把微溶盐溶解形成离子的变化设计成一电池，则可利用（电池）值求出该微溶盐的溶度积。 例如，溴化银的溶度积可借助如下电池电动势的测定求之。 AgAgBr（饱和溶液），AgBr s Ag 电池反应平衡式 3 氧化还原反应的平衡常数 任意一氧化还原平衡反应，其平衡常数可由下式确定： 例如，欲求以下反应的平衡常数 可由 Fe2+/Fe3+ 和 Ce3+/Ce4+ 计算得 E? 1.61-0.77 V 0.84V 298K时，Ka? 1.6x104