11醛酮醌精读.ppt

Wittig反应优点： 6 与氨及其衍生物的加成缩合反应 肟 腙 苯腙 缩氨脲 2,4-二硝基苯腙 4’-甲基环己酮-2,4-二硝基苯腙 与氨衍生物的反应在定性、定量分析, 鉴别， 分离, 提纯上的应用： 例: 醛和酮与伯胺的加成缩合： 醇胺 N–取代亚胺 西佛碱 N–甲基苯甲亚胺 70% H+ 肟的立 体异构： Z –苯甲醛肟 不稳定 E –苯甲醛肟 稳定 mp 35℃ mp 132℃ 11.6.3 α–氢原子的反应 1 α–氢的酸性与活性 酸、碱催化都有利于α-H的离解： 2 卤化反应 碱催化的卤代——三卤代 在酸催化下的卤代——一、二、三卤代： 或：AcOH；≥20 C 。 （黄色） 碱催化反应机理： 酸催化反应机理： δ - + δ δ - + δ 甲基酮和具有 结构的化合物都能发生 卤仿反应通式： 卤仿反应在鉴别甲基酮和降低碳链上的应用: 卤仿反应: 乙酸及衍生物不能发生卤仿反应 3 缩合反应 a 羟醛缩合 两分子醛 酮 在稀碱或稀酸催化缩合生成 β–羟基醛 酮 的反应称为羟醛 酮 缩合 3–羟基丁醛 △ 羟醛缩合的反应类型属于亲核加成反应; △ 羟醛 酮 反应至少要有一个醛 或酮 含α-氢; △ 产物β–羟基醛 酮 受热或在酸作用下易发生 分子内脱水生成α,β-不饱和醛 酮 : 反应机理 增长链的合成 插烯反应——也是羟醛反应的另一形式 两个都含α-H但结构不同的醛的缩合无意义: 两个不同结构的醛中,其中只有一个醛含α-H时, 羟醛缩合有应用意义: 酮也能缩合反应, 但羟酮缩合比羟醛缩合难。 两个醛都不含α-H时，不能发生羟醛缩合。 分子内的羟醛、羟酮缩合——合成环状 化合物的重要方法： b Claisen–Schmidt 缩合反应 c Perkin 反应——芳醛与酐的缩合 4 Mannich 反应——氨甲基化反应 11.6.4 氧化和还原 1 氧化反应 a 与Tollens 试剂的反应 b Fehling 试剂——CuSO4 和 酒石酸钾钠碱溶液 苯甲醛及其衍生物不能被Fehling 试剂氧化 弱氧化在合成上的应用： c 与强氧化剂的作用 2 还原反应 a 催化加氢 上述还原条件可同时还原分子中的下列 不饱和基团: 例: * 第十一章 醛、酮和醌 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 11.1.2 系统命名法 11.2 醛和酮的结构 11.3 醛和酮的制法 11.3.1醛和酮的工业合成 低级伯醇和仲醇的催化脱氢 2 羰基合成 3 烷基苯的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 11.3.3 羧酸衍生物的还原 11.3.4 芳环的酰基化 11.4 醛和酮的物理性质 11.5 醛和酮的波谱性质 11.6 醛和酮的化学性质 11.6.1 羰基的反应活性 11.6.2 羰基的亲核加成 1 与水加成 2 与醇加成 3 与亚硫酸氢钠的加成 4 与氢氰酸的加成 5 与金属有机试剂的加成 6 与 Wittig 试剂加成 7 与氨及其衍生物的加成缩合反应 11.6.3 α–氢原子的反应 1 α–氢的酸性 2 卤化反应 3 缩合反应 a 羟醛缩合 b Claison–Schmidt 缩合反应 c Perkin 反应 d Mannich 反应 11.6.4 氧化和还原 氧化反应 a 与Tollens 试剂的反应 b Fehling 试剂 c 与强氧化剂的作用 2 还原反应 a 催化加氢 b 用金属氢化物还原 c Clemmensen 还原法 d Wolff–Kishner 反应 3 Cannizzaro 反应 歧化反应 11.7 α,β–不饱和醛、酮的特性 11.7.1 亲电加成 11.7.2 亲核加成 11.8 乙烯酮 卡宾 11.9 醌 醌 脂肪醛和酮、芳香醛和酮 饱和醛和酮、不饱和醛和酮 一元醛和酮、二元醛和酮 单酮、混酮 醛和酮 的分类 甲醛 醛 酮 脂环酮 酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略 二苯甲酮 benzophenone 11.1 醛和酮的命名 11.1.1 普通命名法 醛：“烃基” ＋ 醛 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 benzaldehyde 甲基乙基 甲 酮 甲乙酮 11.1.2 系统命名法 与醇的命名不同的是： 选择含有羰基的最长的碳链作为主链。 从醛基或靠近羰基一端编号。酮中的羰基 位次要标明。 5–甲基–3–乙基辛醛 3-ethyl-5-methyloctanal 4–甲基–3–己酮 4-methyl-3-hexanone 英文命名 醛：烷