第五章杀虫剂合成-1.pptVIP

本 章 主 要 内 容 一、有机氯杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 三、氨基甲酸酯类杀虫剂 DDT 为白色晶体，不溶于水，溶于油，可制成乳剂，是有效的杀虫剂。为20世纪上半叶防止农业病虫害，减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病危害起到了不小的作用。 慢性胃毒剂，即使在潮湿环境下灭蚁效果也较好。触杀作用很弱 现已证实灭蚁灵的分解代谢产物含有致癌作用砷；属强胃毒剂，对人和哺乳动物的毒性极大；亚砷酸钠易溶于水，对地下水源及水域的污染极大。 对人和环境的影响极大，淘汰。 二、有机磷杀虫剂 在农药方面，有机磷不但可以作为杀虫剂、杀菌剂，而且也可以作为除草剂和植物生长调节剂。其多种多样，千变万化的化学、物理和生物性能，仅仅取决于磷原子上选择不同的基团。 二、有机磷杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 由于高毒有机磷农药的大量长期使用，已带来了耐药性、人畜中毒、农产品农药残留超标和环境污染等一系列问题，消减高毒有机磷农药成为社会发展的必然要求。 二、有机磷杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 二、有机磷杀虫剂 内吸磷 demeton ：内吸性杀虫剂，对防治蚜虫、红蜘蛛、线虫等有良好效果,内吸磷在水中稳定，有硫醇样臭味，内吸磷在生产和使用过程中均有可能进入水体。 对健康的影响 属高毒类化学物质，经口LD50小鼠为6.4～6.9mg／kg，大鼠为9mg／kg。 对温血动物主要是抑制胆碱酯酶，使体内乙酰胆碱过量积蓄，引起植物神经和中枢神经系统一系列中毒症状。内吸磷只要有几滴进入人体内就可引起中毒，并且残效长，故内吸磷不宜广泛使用。 （一） 常用含磷原料及中间体 磷酸酯 1 磷酸酯 杀螟松 O，O-二甲基-O-（3-甲基-4-硝基）苯基硫酮代磷酸酯 （二） 常见有机磷杀虫剂的结构类型 有机磷 杀虫剂 磷酸酯 硫代磷酸酯 二硫代磷酸酯 磷酰胺酯 焦磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯 磷酰氟 芳基磷酸酯 乙烯基磷酸酯 磷酸肟酯 硫酮代磷酸酯 硫醇代磷酸酯 二硫（酮、醇）代磷酸酯 二硫（醇）代 磷酸酯 硫代磷酸酯 （二） 常见有机磷杀虫剂的结构类型 二硫代磷酸酯 磷酰胺酯 （二） 常见有机磷杀虫剂的结构类型 四乙基焦磷酸酯 次膦酸酯 （二） 常见有机磷杀虫剂的结构类型 膦酸酯 （二） 常见有机磷杀虫剂的结构类型 （三） 常见有机磷杀虫剂的合成 芳基磷酸酯 对氧磷 1 磷酸酯 Perkow反应（重排） 乙烯基磷酸酯 乙烯基磷酸酯 1 磷酸酯 磷酸肟酯 1 磷酸酯 驱虫磷 2 硫代磷酸酯 辛硫磷 O，O-二乙基-O-（α-氰基苯甲醛肟基）硫酮代磷酸酯 2 硫代磷酸酯 2 硫代磷酸酯 氧化乐果 异甲基内吸磷 2 硫代磷酸酯 3 二硫（酮、醇）代磷酸酯 二甲硫吸磷 甲拌磷 3 二硫（酮、醇）代磷酸酯 马拉硫磷 4 磷酰胺酯 育畜磷 4 磷酰胺酯 异丙胺磷 * 农 药 合 成 第五章 杀虫剂合成 一、 有机氯杀虫剂 有机氯杀虫剂是具有杀虫活性的氯代烃的总称。出现于第二次世界大战前后，首先是六六六，后来是DDT及其它有机氯化合物。 它们杀虫活性高，作用谱广，对恒温动物毒性低，持效期长，加之生产方法简便，价格低廉，曾大规模的生产和使用，其中DDT，六六六等成为红极一时的杀虫剂品种。 7.1 有机氯杀虫剂 因残留污染问题，70年代初开始，相继限用或禁用此类产品。通常，有机氯杀虫剂可分为3种主要类型，即DDT及其类似物、六六六和环戊二烯衍生物。 （一） DDT及其类似物 Dichlorodiphenyltrichloroethane DDT 双（对氯苯基）－三氯乙烷 活性较弱 在环境中非常难降解，可在动物脂肪内蓄积，在南极企鹅的血液中检测出滴滴涕。 鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化，如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。 1962年，美国科学家卡尔松在其著作《寂静的春天》中怀疑，DDT进入食物链，是导致一些食肉和食鱼的鸟接近灭绝的主要原因。 因此从70年代后滴滴涕逐渐被世界各国明令禁止生产和使用。 甲氧DDT 较稳定，毒性较低、无脂肪积累 DDD 毒性较低 （一） DDT及其类似物 BHC 多种立体异构体的混合物 γ-BHC 活性组分 （二） 六六六（BHC）及林丹（γ-BHC） （二） 六六六（BHC）及林丹（γ-BHC） 工业品中γ-BHC仅占12-16％，甲醇萃取纯化，纯度99％以上称林丹。 （三） 环戊二烯类杀虫剂 灭蚁灵（Mirex） 熔点485℃，胃毒杀虫剂 ，用于防治多种蚁，如火蚁、等。 （三） 环戊二烯类杀虫剂 硫丹（Endosulfan）又名安杀丹、硕丹、赛丹，低残留，具触杀和胃毒作用，广泛用于农林害虫的防治。 主要以乳油对水喷雾，用于防治棉铃虫，兼治棉蚜和蓟马，一般亩用有效成分