第三章 第二定题及解答.docVIP

习题及解答 复习题3. 证明：（1）在pV图上，理想气体的两条可逆绝热线不会相交。 2 在pV图上，一条等温线与一条绝热线只能有一个交点而不能有两个交点。 证明：使用反证法。 假设理想气体的两条可逆绝热线相交是成立的，则这两条可逆绝热线就可以和一条可逆等温线构成一个可逆循环。如图所示，此可逆循环的结果是可以制成从单一热源吸热并全部做功的热机，这是违反热力学第二定律的，是不可能实现的，所以前面的假设是错误的，即理想气体的两条可逆绝热线是不会相交的。 假设一条等温线与一条绝热线有两个交点是成立的，则这条等温线与这条绝热线也构成一个可逆循环。如图所示，此可逆循环的结果是可以制成从单一热源吸热并全部做功的热机，这是违反热力学第二定律的，是不可能实现的，所以这个假设也是错误的，即一条等温线与一条绝热线只能有一个交点而不能有两个交点。 1. 有5mol某双原子理想气体，已知其CV,m 2.5R，从始态400K，200kPa，经绝热可逆压缩至400kPa后，再真空膨胀至200kPa，求整个过程的Q，W，ΔU，ΔH和ΔS。 解 绝热可逆压缩过程： 即 T2 400K× 200kPa/400kPa 1-1.4 /1.4 487.6K ΔU1 W1 nCV,m T2-T1 5×2.5×8.315× 487.6-400 J 9105J ΔH1 nCp,m T2-T1 5×3.5×8.315× 487.6-400 J 12747J Q1 0，ΔS1 0。 理想气体真空膨胀过程：Q2 W2 ΔU2 ΔH2 0 ΔS2 nRln p1/p2 [5×8.315×ln 400/200 ] J·K-1 28.8J·K-1 Q Q1+Q2 0，W W1+ W2 9105J， ΔU ΔU1+ΔU2 9105J，ΔH ΔH1+ΔH2 12747J ΔS ΔS1+ΔS2 28.8J·K-1 2. 有5mol He g ，可看作理想气体，已知其CV,m 1.5R，从始态273.15K和100kPa，变到终态298.15K和1000kPa，计算该过程的ΔS。 解 ΔS nR+n CV,m+R （5mol） 8.314J·K-1·mol-1 +（5mol） ×8.314J·K-1·mol-1 -86.67 J·K-1。. 0.10kg 283.2K的水与0.20kg 313.2K的水混合， 求ΔS。设水的平均比热为4.184kJ· K-1·kg-1。 解 先求混合后的温度，设为T。设混合过程绝热，即 Q1+Q2 0, Q1 －Q2 , n1Cp,m T-T1 -n2Cp,m T-T2 得 n1 T-T1 -n2 T-T2 0.10kg T-283.2K - 0.20kg T-313.2K T 303.1K ΔS1 0.10kg 4.184kJ· K-1·kg-1 ΔS2 0.20kg 4.184kJ· K-1·kg-1 ΔmixS ΔS1+ΔS2 1.40J·K-1。 6．有2mol 理想气体，从始态300K，20dm3，经下列不同过程等温膨胀至50 dm3，计算各过程的Q，W，ΔU，ΔH和ΔS。 1 可逆膨胀； 2 真空膨胀； 3 对抗恒外压100kPa膨胀。 解 1 可逆膨胀：ΔU1 ΔH1 0， W1 -Q1 -nRTln V2/V1 -[2×8.315×300×ln 50/20 ]J -4571J ΔS1 nRln V2/V1 15.24J·K-1。 2 真空膨胀: ΔU2 ΔH2 0，ΔS2 15.24J·K-1。 W2 -Q2 0 3 对抗恒外压100kPa膨胀: ΔU3 ΔH3 0， W3 -Q3 -p环 V2-V1 - 100kPa 50-20 dm3 -3000J， ΔS3 15.24J·K-1。 7. 有1mol甲苯CH3C6H5 l 在其沸点383K时蒸发为气体，计算该过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA和ΔG。已知在该温度下，甲苯的汽化热为362kJ·kg-1。 解 M甲苯 92×10-3kg·mol-1， ΔvapHm 362kJ·kg-1×92×10-3kg·mol-1 33.304 kJ·mol-1, Q ΔH nΔvapHm 1mol×33.304 kJ·mol-1 33.304 kJ W -p[V g -V l ] -pV g -nRT -1×8.3145×383 J -3184J ΔU Q+ W 33.304-3.184 kJ 30.12kJ ΔS ΔH/T 33.304 ×103J/383K 86.96J·K-1 ΔA ΔU-TΔS 30.12kJ-33.304 kJ -3.184kJ ΔG Δ