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福建师范大学闽南科技学院 教案 课程： 《有机化学实验II》 环境科学 专业 07 年级用 2008～2009学年第二学期 理工学 系 应用化学 教研室 任课教师：马戎 （ 2008 年 6月 1填） 实验一 硝基苯的制备 硝基苯; 又名密斑油,苦杏仁油　　理化性质 　　无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。分子式C6H5NO2（结构如图）。分子量123.11。相对密度1.205 15/4 。熔点5.7。沸点210.9。闪点87.78。自燃点482.22。蒸气密度4.25。蒸气压0.13kPa 1mmHg44.4 。难溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。 　　实验室制法:目的原理 主反应： Ar + HONO2 +H2SO4 reg; Ar- NO2 + H2O 副反应： Ar- NO2+ HONO2 +H2SO4 reg; Ar- NO2 2+ H2O 仪器药品 苯ml 3.9g,0.05mol ，硝酸 d 1.40 ml 0.055mol ，浓硫酸 d 1.84 ml 0.09mol ，10%碳酸钠溶液，饱和食盐水，无水氯化钙。 过程步骤 在50ml圆底烧瓶上装配一个二口连接管，正口配一温度计，其水银球离瓶底约5mm，侧口装配一回流冷凝管。也可以用一个二口烧瓶，正口装配回流冷凝管，侧口装一温度计，其水银球离瓶底约5mm。在烧瓶中加入ml苯。通过冷凝管上口，将已冷却的混酸分多次加入苯中。每加一次后，必须充分振荡烧瓶，使苯与混酸充分接触，待反应物的温度不再上升而趋于下降时，才继续加混酸 为什么? 。反应物的温度应保持在40～50之间，若超过50，可用冷水浴冷却烧瓶。加料完毕后，把烧瓶放在水浴上加热，约于10min内把水浴加热到60 反应混合物的温度为60～65 并保持0min，间歇地振荡烧瓶。 冷却后，将反应混合物倒入分液漏斗中。静置分层，分出酸层 哪一层?怎样判断和检验? ，倒入指定回收瓶内。粗硝基苯先用等体积的冷水洗涤，再用10%碳酸钠溶液洗涤，直到洗涤液不显酸性。最后用水洗至中性 如何检验? 。分离出粗硝基苯，放在干燥的小锥形瓶中，加入无水氯化钙干燥，间歇振荡锥形瓶。 把澄清透明的硝基苯倒入30ml蒸馏烧瓶中，连接空气冷凝管。在石棉网上加热蒸馏，收集204～210的馏分。为了避免残留在烧瓶中的二硝基苯在高温下分解而引起爆炸，注意切勿将产物蒸干。 产量：约g。 纯硝基苯为无色液体，具有苦杏仁气味，沸点210.9，d20 41.203。 注意事项 1.苯的硝化反应也可在三口烧瓶中进行。在100ml三口烧瓶中放入苯，在中间瓶口安装搅拌棒，一个侧口装上冷凝管，另一侧口插上温度计，其水银球要浸到液面下。开动搅拌器，从冷凝管上口分批加入已冷却的混酸。其余的步骤与用圆底烧瓶时一样。全部药品用量都加倍。 2.混酸配制法：在50ml锥形瓶中放入ml浓硫酸，把锥形瓶置于冷水浴中，一边不停地摇动锥形瓶，一边将ml硝酸慢慢地注入浓硫酸中。 3.苯的硝化反应为一放热反应。在开始加入混酸时，硝化反应速率较小，每次加入的混酸量宜为0.5～1ml。随着混酸的加入和硝基苯的生成，反应混合物中的苯的浓度逐渐降低，硝化反应的速率也随之减小，故在加入后一半混酸时，每次可加入1.5～2ml。 4.用吸管吸取少许上层反应液，滴到饱和食盐水中，当观察到油珠下沉时，那就表示硝化反应已经完成。 5.硝基苯有毒，处理时须加小心。如果溅在皮肤上，可先用少量酒精洗擦，再用肥皂水洗净。 6.如果使用工业浓硫酸，其中含有的少量汞盐等杂质具有催化作用，使反应产物中含有微量的多硝基酚，如苦味酸和2，4-二硝基苯酚，它们的碱溶液呈深黄色。应洗到碱溶液几近无色。 苯胺与乙酰化试剂冰乙酸、乙酐、乙酰氯反应均可在苯胺的N原子上引入乙酰基而生成乙酰苯胺，其中苯胺与乙酰氯反应最激烈，乙酐次之，而冰乙酸最慢。从反应快慢角度出发，选择乙酰氯最好，但乙酰氯成本高。本实验选择乙酐作酰化剂，反应式如下： —NH2 + CH3—CO 2O —NHCOCH3 + CH3COOH 在有机合成上，因苯胺上氨基活泼，往往要“保护”，待其它反应完成后，再将其水解，除去乙酰基。 三、仪器药品 1、仪器 常用仪器、布氏漏斗、抽气瓶、安全瓶、水泵、保温漏斗、表面皿、熔点测定装置一套、滤纸 2、药品 苯胺（新蒸馏）[1]、乙酐、浓HCl、活性碳 锌粉 四、实验步骤 1、在50 mL圆底烧瓶*中，加入5 mL新蒸馏的苯胺* 、7.5 mL冰醋酸及少许锌粉* （0.1g），依装置图组装仪器。 2、小火加热至微沸，保持回流30 min后升温，控制温度计读数在105 ℃左右加热15 min，将反应生成的水和部分乙酸蒸出，当温度下降时*表示反应已经完成，停止加