Ch2化学反应基本原理.docVIP

Ch2化学反应的基本原理 P47-1,2,4,5, 7,9, 11,13,14, 15,18 ,22 ,24, 26 [2-1] 某汽缸中有气体1.20L，在97.3kPa下气体从环境吸收了800J的热量后，在恒压下体积膨胀到1.50L，试计算系统的热力学能变化ΔU。 解： 1Pa·m3 1J [2-2] 在0℃，101.325kPa压力下，取体积为1.00L的CH4和1.00L的CO分别完全燃烧。计算在25℃，101.325kPa下它们的热效应 所需数据可查书末附表 。 解： CH4 g + 2O2 g CO2 g + 2H2O l -74.4 0 -393.5 -285.83×2 CO g + O2 g CO2 g -110.5 0 -393.5 ∵ 1.0L气体为0.045mol 1/22.4 在0℃和101.325kPa下：1mol气体为22.4L ∴① 0.045[ -393.5-2×285.83 - -74.4 ] 0.045× -890.76 -40kJ/mol] ② 0.045[-393.5- -110.5 ] 0.045× -283 -13kJ/mol [2-4] ①已知298K时，CaO s +CO2 g CaCO3 s ，求CaCO3 s 的。 解：① ∴ + -178.26+ -634.9 + -393.5 -1206.7kJ/mol ②已知298K时，； CaC2 s +O2 g CaCO3 s + CO2 g 的 ；求CaCO3 s 的。 解：② ∵ ∴ + -1537.6+ -62.8 - -393.5 1206.9kJ/mol [2-5] 已知: H2 g + 1/2O2 g H2O l -286 kJ/mol； H-H的键能 +436 kJ/mol； O—O的键能 +498 kJ/mol H2O g →H2O l -42 kJ/mol； 试计算H-H的键能。 解：H2 g + 1/2O2 g H2O l 1 -286 kJ/mol H2O g →H2O l 2 -42 kJ/mol H2 g + 1/2O2 g H2O g 3 1-2 3 -286- -42 -244 kJ/mol 根据盖斯定律和键焓的定义式： E H-H +1/2 E O-O -2E O-H E O-H [E H-H +1/2 E O-O -]/2 [436+498/2- -244 ]/2 464.5 kJ/mol（或464） [2-7] 判断下列反应中，哪些是熵增加过程，并说明理由。 ① I2 s I2 g s → g：ΔS 0 ② H2O l H2 g + O2 l → g：ΔS 0 ③ 2CO g +O2 g 2CO2 g Δn 0：ΔS 0 [2-9] 根据下列反应的和数值的正负，说明哪些反应在任何温度下都能正向进行？哪些反应只有在高温或低温下才能进行？ ① N2 g + O2 g 2NO g kJ/mol 0 0 90.2 J/mol 191.6 205.2 210.6 0 0 ∵ ΔG ΔH-TΔS ∴ 高温下自发 ② Mg s + Cl2 g MgCl2 s kJ/mol 0 0 -641.3 J/mol 32.7 223.1 89.6 0 89.6-32.7-223.1 -166.2 0 ∴ 低温下自发 ③ H2 g + S s H2S g kJ/mol 0 0 -20.6 0 J/mol 121.8 32.1 205.8 205.8-121.8-32.1 51.9＞0； ∴ 任意温度均下自发 [2-11] 对于反应A（g）+ B（g）C（g），若A的浓度为原来的两倍，反应速率也为原来的两倍；若B的浓度为原来的两倍，反应速率为原来的四倍，试写出该反应的速率方程。 解： ∵ ∴ （三级反应） [2-13] 反应HI（g）+ CH3I（g）CH4（g）+ I2（g），在650K时速率常数是 2 .0×10-5，在670K时速率常数是7 .0×10-5，求反应的活化能Ea。 解： ∴ [2-14] 已知某反应的速率方程为：，说明下列反应机理是否符合该反应的速率方程：B22B（1），A2 + B产物（2）（慢）。 解：由以上反应机理可知总反应式为：（1）/2+（2） 即A2 + 1/2B2产物 ∵ 由最慢的步骤可决定总反应速率 （形式上不符合题给的速率方程） 由于反应B22B速率很快，在整个反应过程中几乎处于平衡状态， 由化学平衡定律可得： ∴ 代入式可得 （令） 由此可以写出总反应速率为：故：实际上符合题给的速率方程。