海洋资源与环境业有机化学课程习题作业2(第7章-第9章).docVIP

年级 学号 姓名 成绩 海洋资源与环境专业有机化学课程习题作业2 第7章-第9章 一、判断下述命名是否正确？正确者在相应题号后的中括号内打对号,如[√]；不正确者在相应题号后的中括号内打叉号，如[×]。 1. [ ] 2. [ ] 3. [ ] 4. [ ] 5. [ ] 6. [ ] 7. [ ] 8. [ ] 9. [ ] 10. [ ] 11. [ ] 12. [ ] 13. [ ] 14. [ ] 二、选择题。请选择符合题意的叙述，并将用字母表示的选择填入括号内。 例如: 分子间可形成氢键的化合物: (A、B、D) A. 甲醇; B. 水; C. 二甲苯; D. 乙酸 1. 按亲核加成反应的活泼顺序由高到低排列： ( ) 2. 鉴别C6H5OH和C6H5CH2OH的最好方法是 ( ) A. 与Na反应 B. 与浓硫酸反应 C.与碳酸氢钠反应 D. 与FeCl3水溶液反应 3. 下列化合物的亚甲基活性（或酸性）最强的是： ( ) 4. 下列化合物中烯醇式含量最多的是(A) CH3COCH2COCH3 (B) CH3COCH2COOCH3 (C) CH2(COOCH3)2 (D) CH3COCH3 5. 下列化合物酸性由强至弱顺序是 6. 下列化合物中a、b、c三部分碱性由强至弱的顺序为： ( ) 7. 下列化合物亲核加成反应的活性由强到弱的顺序 ( ) 8. 下列分子中两个手性碳的构型是 ( ) 9. 下列邻二醇化合物，哪个不被HIO4氧化？ ( B ) 10. NN-二甲基邻甲苯胺（pKa=6.11）比N，N-二甲基苯胺（pKa=5.15.）的碱性强得多， 三、填空完成下列反应 Another useful method for the limited oxidation of alkanol is reaction employing pyridinium chlorochromate (PCC), particularly for the synthesis of alkanals. Fror instance, 又如 第4题和第5题说明了甲基酮在酸性、碱性条件下卤代反应之间的差异。控制反应物比例，可在酸性条件下获得单卤代产物，而在碱性条件下，获得单卤代产物比较困难。 上式说明，可被氧化成甲基酮的仲醇同样可进行类似甲基酮的卤仿反应。又比如， HIO4 氧化羟基相距较近的邻二醇成酮或醛，反应通过环状高碘酸酯进行,因此两个相邻的羟基必须在空间位置上比较近。下述反应就不能进行: NaIO4 的氧化性要强得多，甚至可将邻二醇氧化成羧酸盐,酸化后成为羧酸: Pb(OAc)4可能经过开链的过渡态，可邻二醇成酮或醛 本质上，上述烯丙基醚型化合物进行的是[3,3]迁移，对于苯基烯丙基醚，如果邻位已有取代基，则烯丙基将重排到对位: 应注意，在进行频那重排时，电子密度大的基团会优先迁移。 第14、15、16题为Baeyer-Villiger反应，应注意其迁移基团的顺序。 (Baeyer-Villiger oxidation is a controlled oxidation reaction of ketone or aldehyde. Migratory aptitude: Hphenyl3° alkyl2° alkyl1° alkylmethyl. Order for groups migrating with their electron pairs, that is, anions) 羟醛缩合除了如上在双分子的有α-H的醛或酮(尤其甲基酮)之间发生之外，也可以进行交叉的羟醛缩合: 需要注意，丁醛形成的碳负离子虽然可以与另一分子丁醛进行羟醛缩合反应，但由于苯甲醛的反应活性比丁醛高，因此上述反应应为主要反应。 类似地，由于苯甲醛的相对高反应活性和产物的离域π键的形成，下列反应也可较好地进行: 请注意，肟在酸性条件下进行的Beckmann重排，总是处于羟基(OH)反式位置的基团发生迁移重排，在进行迁移时，基团携带一对电子迁移，因此，如果迁移基团有手性碳，构型保持。 上述反应为Benzil重排反应，类似地 其