第十四章色谱法的基详细分析.ppt

① 无论对于气相色谱还是对于液相色谱，在流路的任何一点， 质量流速或摩尔流速相等。 Fm=Fn ② 对于气相色谱，线流速和体积流速可能各处不同； 对于液相色谱，线流速可能不一样，但体积流速可视为各处相同。 气体状态方程 不同位置处，线流速不同 气相色谱中柱内平均体积流速的确定 c点处的平均体积流速 气相色谱中柱内平均体积流速的确定 为柱内气体的平均摩尔流速 为流量计内r处气体的摩尔流速 Fc很难测，且为柱内平均值，Fr易测，求Fr与Fc的关系即可。 → 柱内平均压力 Pc r点处载气的压力Pr Pr = Po－Pw 压力校正项 湿度校正项 温度校正项 5. 死体积VM 定义：不被固定相保留的组分，通过色谱柱时所需流动相的体积。 计算：VM = tM 6. 保留体积VR 定义：从进样开始到柱后出现待测组分响应信号极大值时所通过的载气体积。 计算： VR = tR 注意：保留时间受流动相流速的影响，保留体积与流动相流速无关。 7. 调整保留体积 定义： 保留体积扣除死体积后的体积 计算公式： 8. 相对保留值 r2,1 （选择性因子 α ） 定义：相对保留值 r2,1是指组分2的调整保留值与组分1的调整保留值之比 公式： 说明： r2,1只与柱温和固定相性质有关 r2,1越大→两组分容易分离； r2,1 = 1时→两组分不能分开。 9. 保留值与容量因子（分配比）的关系 被测物在色谱柱内的平均线流速ūx为 流动相在色谱柱内的平均线流速ū为 L为色谱柱长 被测物出现在流动相中的几率为 ūx 与ū 的关系为 色谱柱长是一定的，所以 色谱过程方程： 表达了保留时间与分配系数或容量因子两个重要参数的关系。① 容量因子越大，溶质的保留时间也越长。② 对于混合物，分配系数不等是分离的前提。 例14.1 已知Vs = 2.0 mL，Fc = 50 mL·min-1，tR = 5 min，tM = 1 min。求VM，VR， ，k，K。 从色谱流出曲线可以得到的信息 1．样品所含最少组分个数 2．可以进行定性分析 3．可以进行定量分析 4．可对色谱柱效能进行评价 总结 14.4 塔板理论 14.4.1 塔板理论的假设 1. 柱分成n段，n为理论塔板数，每段高为H，H为塔板高度，柱长为L，则n=L/H 2. 所有组分开始都加在第零号塔板上。 3. 在每块塔板上被测物在两相间平衡是瞬间建立的。 4. 流动相是以脉冲式(塞子式)进入色谱柱进行冲洗的，每次恰好为一个塔板体积ΔV。 5. 在所有塔板上，同一组分的分配系数为常数，即和组分的量无关。 6. 沿色谱柱方向不存在塔板与塔板间被测物的纵向扩散。 假定：K=1 Vs/Vm=1 k=1 n=5 进样量 m=1mg 板体积数 （ΔV） 0 1 2 3 4 0 0.5 0.5 1ΔV 0.25 0.25 0.25 0.25 2ΔV 0.125 0.25 0.125 0.125 0.25 0.125 3ΔV 0.0625 0.188 0.188 0.0625 0.0625 0.188 0.188 0.0625 4ΔV 0.0312 0.125 0.188 0.125 0.0312 0.0312 0.125 0.188 0.125 0.0312 检测器 固定相 这一理论得到结果 1．分布有一最大值，两边逐渐减小 2．色谱流出曲线的形状类似于数学上的正态分布曲线 正态分布方程为： C：不同流出体积时的组分浓度 m：进样量 VR：保留体积 n：塔板数 V ：流出体积 将正态分布方程用于色谱流出曲线方程的数学表达式，也称塔板理论方程 ： 令：σ为标准偏差 令：m = 1 当V＝VR时， 则 则： 当 将 代入 由Y1/2 = 2.354σ 和 Y = 4σ 可证明 Y1/2=0.5885Y 为了准确评价色谱柱效能，宜采用有效塔板数neff和有效塔板高度Heff 理论塔板数和有效塔板数关系 说明：对于n和neff以及H和Heff， 同一色谱柱，对不同物质是不一样的； 同一物质，对不同柱子也不一样。 塔板理论的成功与不足 成功： 1、导出了色谱流出曲线的数学表达式； 2、说明了色谱峰的形状呈正态分布； 3、解释了浓度极大点； 4、提出了评价柱效的参数(n)及其计算式 不足： 1、仅考虑了热力学因素，没有考虑动力学因素； 2、不能说明影响柱效的因素及谱带扩张的