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高密度聚乙烯蒙土纳米复合材料的韧性断裂
高密度聚乙烯/SEBS-g-MA/MMT纳米复合材料的韧性
摘要
高密度聚乙烯(HDPE)-粘土纳米复合材料的增韧是通过弹性体熔融共混以形成接枝苯乙烯–乙烯–丁–苯乙烯来实现。拉伸和冲击载荷下的基本断裂功决定着高密度聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料和无弹性体的断裂性能。拉伸断裂结果表明,由于室温下未发生屈服和缩颈,该模型不能用于描述纯HDPE和它的纳米复合材料的断裂行为。因此,拉伸EWF测试呗要求在70℃发生屈服和缩颈时进行。此外,SEBS-g-MA的加入被发现有利于促进断裂的HDPE/2%蒙脱土和HDPE/4%蒙脱土纳米复合材料的韧性断裂。这种拉伸断裂韧性的促进是由于对矩阵网络对屈服应力的分散。EWF测试表明,HDPE/4%Org-MMT纳米复合材料表现出最低的断裂韧性。通过添加10%的SEBS-克-MA,HDPE/2%蒙脱土和HDPE/4%蒙脱土纳米复合材料的韧性增加到近原来的两倍。
1.引言
最近,低体积含量 2:1 层状硅酸盐的低增强聚合物纳米复合材料由于其原始聚合物独特的物理形态和力学性能等属性引起人们的特别关注。这些属性包括拉伸强度高,刚度,气体阻隔性和热稳定性,以及其易燃性的下降。这些特性使纳米复合材料成为潜在的结构材料在工业部门中得到广泛应用。聚合物纳米复合材料的独特性能是因为分散纳米层状硅酸盐具有较大的表面积和其在聚合物基体中的纵横比。
典型的2:1型层状硅酸盐粘土包括蛭石。锂蒙脱石和蒙脱石(MMT)是常用的增强聚合物。它们是由约1 nm厚的一个个片层组成,片层是由夹在两个四面体硅之间的八面体氧化铝组成。这些片层垂直堆叠并通过特定的相互作用形成类晶团聚体。这些类晶团聚体被碱金属或水合的阳离子如Na +、Al3 +和层内的Mg2 +和Fe2 +同构取代。原始的层状硅酸盐表现出亲水性特征由于[ 10 ]。粘土表面可以进行修改,通过阳离子与Na +的烷基铵离子包括初级,二级,三级和四级烷基铵阳离子在适当的条件下[ 11 ]的交换,由亲水性转变成亲有机的性,在层状硅酸盐中掺入有机表面活性剂扩大他们的间距,这允许极性聚合物如聚酰胺使用适当的熔融共混和原位聚合方法[12,13]插入或片状脱落,。保罗和他的同事报道,包括一个烷基尾的烷基胺比具有两个烷基尾的四级阳离子在形成脱落PA纳米复合材料方面更有效。他们解释这种竞争依据于薄片–薄片的相互作用或聚合物与有机粘土薄片间的相互作用[ 12 ]。对于非极性聚合物如聚烯烃,双烷基尾形成的纳米复合材料的粘土比一烷基尾形成的纳米复合材料有更好的去角质和力学性能[ 14 ]。为了提高相容性,聚合物基体中形成插层和硅酸盐粘土或脱落的结构[7.15],这里公认,非极性聚合物和层状硅酸盐必须被如马来酸酐的极性官能团(MA)官能化。
硅酸盐粘土聚合物的加入通常会导致抗拉刚度和强度的增强但同时也会降低拉伸延性和韧性。那些低延展性和韧性差的纳米复合材料无法作为结构材料在工程中广泛应用。为了提高结构的完整性并准备更坚固的材料,需要弹性体粒子以恢复拉伸塑性和聚合物–粘土纳米复合材料的抗冲击韧性,这种方法只适用于传统的短纤维增强聚合物复合材料[ 16,17 ]。含有活性的弹性体和兼容矩阵的嵌段共聚物可以使橡胶颗粒子更好的分散在聚合物基体中。在这方面,苏和他的同事用马来酸酐接枝苯乙烯(SEBS)来增韧PP–蛭石—和PA6蒙脱土纳米复合材料[ 18,19 ]。苏和他的同事用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡胶增韧粘土–PP体系。SBS与粘土颗粒有良好的相容性,从而促进粘土颗粒在PP基体中的分散[ 20 ]。最近,麦和他的同事[ 21 ]利用TEM研究粘土在PA6中的分散与SEBS添加量的关系。他们通过不同的混合序列去熔融共混制备(PA6,6-SEBS-g-MA)-有机金属MMT 纳米复合材料。他们表示,抗高冲击强度和具有较好的力学性能聚合物的最好的微观结构是PA6基体中具有最大的脱落的有机粘土的百分比而不是其组织中分散有SEBS-g-MA相。
在一般情况下,冲击试验因为其简便性常被用为确定聚合物在冲击条件下的韧性大小。然而,抗冲击强度并不是确定材料韧性的合适参数。聚合物的断裂韧性可以由从J积分确定,这个积分是基于能量来表征被小数值应力屈服所包围送的裂纹尖端的应力应变场的参数。在韧性断裂中,JIC代表启动裂纹所需要的扩展能量,而聚合物的JIC测定是相当冗长乏味的。相反,EWF断裂由于其简单性已经被必不可少地越来越多地用于评估的聚合物的韧性断裂和复合材料的拉伸。根据该模型,折断试样所需要的总能量由基本断裂功(我们)和非必要的塑料工作(WP)两部分组成。We是聚合物的工作在其过程中带和表面所消耗的相关能量。Wp是各种变形机制在塑料区所消耗的能量,与体积有关,表示为
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