第四章 溶液多组分热力学.docVIP

第四章 溶液—多组分热力学在溶液中的应用 ? 一、本章的基本要求 1、熟悉溶液浓度的各种表示法及其相互关系； 2、熟悉理想溶液的概念和通性； 3、了解拉乌尔定律和亨利定律及其区别； 4、了解逸度和活度的概念以及求逸度系数的方法； 5、了解溶液中各组分化学势的表示方法，及标状态的不同； 6、了解稀溶液依数性公式的推导，了解热力学处理溶液问题的方法。 二、内容提要 1、本章只讨论非电解溶液的性质，首先应掌握其组成的表示法：物质的量分数XB，质量摩尔浓度MB，物质的量浓度C，质量分数W。 2、拉乌尔定律和亨利定律只适合于稀溶液，拉乌尔定律对象是溶剂，享利定律对象是挥发性溶质（或气体）； 3、熟悉理想气体、理想溶液的区别，它们的各组分的化学势的表示公式，理想溶液的通式。主要是从四个方面说明：混合体积，混合焓、混合熵、混合吉氏函数。 特别熟悉：公式△mixS＝－R∑nBlnXB △mixS＞0 △mixG＝R∑nBlnXB △mixS＜0 4、稀溶液的依数性 三、主要公式及使用条件： 1、溶液浓度的表示方法及之间的关系： XB＝nB/n WB＝MB/∑MA CB＝ MB 2、拉乌尔定律与亨利定律：PA＝PθAxA PB＝KxxB 适合于稀溶液 3、稀溶液的依数性： △Tf＝KfbB Kf＝R(T*f)2MA/△fusH*M.A △Tb=KbbB Kb=R(T*b)2MA/△vapH*m.A ∏=CBRT 4、μ=μθ+RT|n（理想气体化学势） 5、μB=μBθ+RT|n（PB/Pθ）（混合气体某一组分化学势） 6、μB=μBθ+RT|n（fB/Pθ）（非理想气体某一组分化学势） 7、μA=μAθ+RT|nxA（稀溶液中溶剂的化学势） 四、思考题： 1、以下说法对否，原因。 ⑴溶液化学势等于溶液中各组分化学势之和； ⑵水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压； ⑶将少量挥发性液体加入到溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂的沸点； ⑷纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。 ⑸理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计； ⑹当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大； ⑺在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大； ⑻在298K时，0.01mol.Kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与0.01 mol.Kg-1的食盐水的渗透压相同； ⑼物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向，总是从浓度高的相迁至浓度低的相； ⑽在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。 2、填空： ⑴在298K、101.325Kpa下，将0.5mol苯和0.5mol甲苯混合成理想液体混合物，该过程的△H= ，△U= ，△S= ，△G= 。 ⑵2mol A和1mol B形成的理想液体混合物，已知P*A=90Kpa, P*B=30Kpa,若气相的量相对于液相而言很小，则气相中，两物质摩尔分数之比YA：YB= ； ⑶在一定的温度下，对于组成一定的某溶液，若组分B选择不同的标准态，则u*、uB、aB、rB、XB五个量中会发生改变的是 ，不会改变的是 ； ⑷在100℃、101.325Kpa下液态水的化学势为u1、100℃、150Kpa下水蒸气的化学势为u2，则u1 u2； ⑸（）sv.nc≠B是偏摩尔内能，不是化学势； ⑹氧气和乙炔溶于水中的亨利系数分别是7.20 ×107Pa.Kgomol-1和1.33×108Pa.Kg.mol-1，由亨利定律系数可知，在相同条件下， 在水中的溶解大于在 在水中的溶解质； ⑺混合理想气体中组分B的化学势uB与温度T及组分B的分压PB的关系是uB= ，其标准态选为 ； ⑻某水溶液含有非挥发性物质，在271.7K时凝固，则溶液的正常沸点为 ；在298.15K时的蒸气压（此时纯水的蒸气压为3.178Kpa） ；298.15K时的渗透压(假定为理想溶液)。 第四章 溶液课后习题解答 ? 习题5题：液体A与溶体B形成理想溶液，在343.15K时，1molA与2molB所形成溶液的蒸汽压为50.663Kpa，右在溶液中再加入3molA，则溶液的蒸汽压增加到70.928Kpa ，试求： （1）PA*和PB* （2）对第一种溶液，气体A、B的摩尔分数各为多少 分析：抓住条件：形成的为理想溶液，理想溶液任一组分在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律。由此可列出2