金属阳极的发展简史.docVIP

第一章 金属阳极的发展简史 在电解工业中使用石墨作为阳极己有80多年的历史，随着工业的发展，石墨阳极愈来愈表现出它的局限性。例如在氯碱工业中，由于石墨耐腐蚀性差，强度也不理想，在使用过程中由于不断受腐蚀，使两极距离增大，槽电压升高，一台电解槽只能使用十个月左右必须拆槽更换，同时由于阳极腐蚀下来的碳粒堵塞石棉隔膜，影响了石棉隔膜的使用寿命。在制造石墨阳极电解槽时还要用到对环境有污染的沥青和铅。很显然，继续使用现有的石墨为阳极不能满足氯碱工业发展的需要。 人们寻找新颖的阳极已有很长的一段历史了[]。早在1901年至1935年美同]。 这种金属阳极虽然比石墨优良，但主要缺点是价格贵，不耐汞，在汞电解槽短路或偶然和钠汞齐接触时出现的反向电流特别敏感，如果用钌铑钯代替铂则耗损及钝化的倾向更大。在这困难重重的时候，Beer先生不灰心，在意大利Denora公司的资助下, 继续努力，用二氧化钉涂料制成的电极终于在1965年首先获得专利，又在1967年用共沉淀法制得混合型氧化物涂层在比利时申请了专利。1968年Beer的钌钛涂层的研究成果在意大利的Denora公司首先实现了工业化，其实这是一种氧化物涂层的电极，商品名称为：尺寸稳定阴极D.S.A.(Dimmensionally stable Anode)。1980年全世界已占50％的氯碱企业用此种阳极[]。 我国这种阳极的研究工作起步较迟，但上马较快。由于多年的研究和实验，我国金属阳极的涂层性能和制作技术方面都达到一定水平，但我国目前推广的涂层的技术还较为落后。因此，不管在涂层的使用寿命方面，还是涂层催化选择性方面还存在不少问题，近年来国内不少大学、研究所、工厂等单位都积极开展了对金属阳极涂层的改性及新涂层的探索工作,取得了很好的成效。 第二章 电极材料 在电化学工业中，无论是电池还是电解池电极材料的选托足一个极为重要的问题。电极过程的方向和动力学，电极和电解槽的结构型式与电槽寿命，维修费用和劳动力消耗以及工艺过程的动力指标等等在很大程度上取决于电极材料的性能，尤其是在进行电极型式和电池或电槽结构的设计时，电极材料的耐用性、导电性、催化性和电能单耗值有着密切的联系。 一、电极材料的特点 一般情况下作为电极材料必需满足下面基本要求：(1)具备良好的导电性，(3)耐腐蚀性强，(3)机械强度和加工性能好，(4)寿命长，费用低(5)对电极反应具有良好的电催化性能。 阳极材料有可溶性和不溶性之分，对于金属电解精炼工业，要求阳极容易溶解电流效率高的材料，而对于许多电解工业(如氯碱工业、水电解工业、无机盐电解工业等)则要求应用不溶性阳极。 阳极的极化特性不仅影响到电解生产中的电能消耗，而且还影响到反应的产物。例如，如果用铂阳极进行电解硫酸盐与氯酸盐水溶液时因为氧在铂上的过电位高可抑制氧的产生，而使硫酸根及氯酸根发生氧化反应，可以利用此法制造过硫酸盐及高氯酸盐。 有一些金属及合金在机械性能、导电性、电催化性和加工性能诸方面都符合选作阳极材料时，还必需具有在电解液中进行阳极极化时不发生溶解及不致钝化的特性。 在有色金属和贵金属的湿法冶炼工业中，一般情况下以含杂质较多的粗产品为阳极材料，以精炼品为阴极。例如电解法精炼铜、锌．镍等均如此。 在熔盐电解时，除特殊场合外，石墨阳极仍是唯一的阳极材。贵金属及其氧化物在大多数电解液中具有很好的耐腐蚀性、导电性，可作阳极材料。例如电解硫酸盐生产过二硫酸盐时，用具有导电性能的二氧化铅(PbO2)镀层可作为阳极。将铁氧化物溶融铸造的磁性铁阳极，在氯化物水溶液中具有良好的耐蚀性，也 可用来制备氯酸盐。 氧化物涂层的金属阳极近十几年来已在我国推广应用，不仅在氯碱工业中广泛应用，而且在无机盐电解工业、有机电解合成工业上也有不同程度的应用，而且正日趋扩大。 在如此众多的阳极材料中，比较容易得到的恐怕也是屈指可数。在一般条件下．虽然是优质材料，但由于电解液中混入了杂质，也可能使之无法使用。所以合适材料的选择还必须有赖于实际生产条件中的长期运行考察。表2-1就电极材料进行大致分类。 第三章 阳极过程 研究阳极过程的意义 一般说来阳极过程比阴极过程要复杂得多，我们要研究和应用阳极材料首先就要了解阳极过程。阳极过程的研究在实践上和理论上都有重要意义。 在电解工业中，有些电解提取(电沉积)要求使用不溶性阳极材料而且最好还应具有良好电催化性的节能材料，而对于电解精炼工业则要求使用可溶性阳极，而不发生钝化。在腐蚀电池中，阳极过程是破坏性的，能自动溶解，人们设法尽量预防这种腐蚀。但在湿法冶金中，金属或硫化物的浸出，低品位矿石的堆浸或就地浸出，就是应用腐蚀电池原理。金属作为阳极过程能自动地溶解浸出，达