李景宁主编第五机化学11-14章复习资料.docVIP

十一、醛酮 影响亲核加成反应速率的因素 常见的吸电子基团的吸电子能力： —NO2 —COR —SO2R —COOR —CN —C6H5 —CH＝CH2 1、羰基碳原子连有基团的体积↑，空间位阻↑，不利于 亲核试剂进攻，反应就越慢。 2、当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成的进行，吸电子基越多，反应就越快。 3、羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。 4、试剂的亲核性愈强，反应愈快 5、亲核试剂的体积对加成的影响 LiAlH4体积小—OH在e键稳定，LiBH(sec-Bu)3体积大，—OH只能在a键 亲核加成反应 一、与氢氰酸的加成反应：生成羟基氰 1° 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。 ArCOR和ArCOAr难反应。 2°反应的应用：α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，也是增长碳链的一种方法。 与HCN加成的难易 电子效应 HCHO 〉RCHO 〉酮 空间效应 HCHO 〉RCHO； RCHO 〉R2C=O； 环内酮 〉同碳的烷酮。 二、与饱和亚硫酸氢钠的加成反应：生成羟基磺酸盐 反应的应用 a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮 c 用于制备