现代仪器分析热重分解.ppt

热 分 析 技 术Thermal Analysis Techniques 热分析历史 1780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰受热重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 二战以后，热分析技术飞快发展。 40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。 1964年提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 热 重 分 析 Thermogravimetric Analysis 热重分析（TG）：在程序控制温度下测量获得物质的质量与 温度关系的一种技术。 由TG实验获得的曲线，称热重曲线 微商热重分析(导数热重分析)(DTG)：热重曲线对温度(时间) 的导数 特点：定量性强，能准确测定物资的质量变化和变化速率， 不管引起这种变化的是化学的还是物理的 差 热 分 析 法 Differential Thermal Analysis DTA: 在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 参比物（或基准物，中性体）：在测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如?-Al2O3、MgO等。 在实验过程中，将样品与参比物的温差作为温度或时间的函数连续记录下来，就得到了差热分析曲线。用于差热分析的装置称为差热分析仪。 在DAT试验中，样品温度的变化是由于相转变或反应的吸热或放热效应引起的。如:相转变，熔化，结晶结构的转变，沸腾，升华，蒸发，脱氢反应，断裂或分解反应，氧化或还原反应，晶格结构的破坏和其它化学反应。一般说来，相转变、脱氢还原和一些分解反应产生吸热效应；而结晶、氧化和一些分解反应产生放热效应。 影响DTA曲线的操作因素 加热速度： 加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰重叠。 加热速度慢，峰宽而矮，形状扁平，热效应开始温度超前。常用升温速度：1-10K/min 同步（综合）热分析仪 同步热分析将热重分析 TG 与差热分析 DTA 或差示扫描量热 DSC 结合为一体，在同一次测量中利用同一样品可同步得到热重与差热信息。 相比单独的 TG 与/或 DSC 测试，具有如下显著优点： 根据某一热效应是否对应质量变化，有助于判别该热效应所对应的物化过程（如区分熔融峰、结晶峰、相变峰与分解峰、氧化峰等）。 在反应温度处知道样品的当前实际质量，有利于反应热焓的准确计算。 烈性炸药黑索金（也称RDX，T4等）在150℃ 就开始升华，从热重曲线即可看出。在DSC曲线上，起始点为206℃的吸热峰，主要是样品的熔融，其热焓值为123J/g。在200℃…250℃之间，有剧烈的放热现象，并释放出1.38KJ/g的热量。该实验的样品量为2.32mg，升温速率为5K/min，气氛为合成空气。 热分析中的联用技术 单一的热分析技术，如TG，DTA或DSC等，难以明确表征和解释物质的受热行为，如TG只能反映物质受热过程中质量的变化，而其它性质，如热学性质等就无法得知有无变化和变化的情况。另外，热分析技术实际上是一类对宏观物理性质随程序温度变化关系的测试技术，为了探讨受热行为的机理，过程发生的原因等，就不得不从物质微观结构上找原因，因而必须涉及到对物质变化的化学产物的质和量相联系，这就促使人们把物质分析的其它技术与热分析技术直接联合起来应用。 联用技术包括： 热分析技术本身的同时联用(TG-DTA,TG-DSC) 对同一试样同时采用两种或两种以上分析技术进行分析 串连联用(TG-EGD,DTA-EGD,TG-MS) 对同一试样同时采用两种或两种以上分析技术进行分析，而第二种是通过接口与第一种连接 热分析技术 热分析技术  ???????????????????????????? NETZSCH 同步热分析仪 Simultaneous TG – DSC curves for an polyimide resin a) Glass transition ; b) Melting ; c) Curing ; d) Degradation 热分析技术 应用举例 Simultaneous TG – MS curves for a brick clay TG curve B) MS data Evolution of a) Wate