大学高级无机化学经典课件02酸碱理论和非水溶液.pptVIP

Ahland标度计算方法简单，但缺少离子水合热、电子亲合能的准确数据，因此限制了其应用，能够标定的酸碱数目有限，对于碱，只能计算负一价阴离子的σB值。 超酸的用途 超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数。 是非常有效的供质子试剂。 （1）产生碳阳离子 R3CH+ H2SO3F+ HSO3F+ R3CH2+ R3CH2+ → R3C++H2 （2）产生卤素阳离子 I2+、I3+、Br2+ 3 I2 ＋ S2O6F 2 →2 I3+ ＋ 2SO3F - S162+（橙黄）、S82+ （兰）、 S42+（黄）、 Se82+ （绿）、 Se42+ （橙） （3）产生硫阳离子 2.4.4 质子惰性溶剂 没有质子授受能力，通常按照它们的极性 和自离解性，分为三类： 无极性、无溶剂化作用、且不能发生自偶 电离的溶剂。 高极性，但没有明显自偶电离的溶剂。 高极性而且能发生自偶电离的溶剂。 2.4.5 非水溶剂化学的应用 改变溶剂使一些在水中不能发生的反应得 以发生，甚至向相反方向进行。 2. 应用非水溶剂制备一些再水中极难制备的 无水盐。 3. 在非水溶剂中，制备某些异常氧化态的特 殊配合物。 4. 改变溶剂可以改变某些反应的速度。 5. 改变溶剂，可以提高某些反应产物的产率。 2. Lewis酸碱强度的标度——双参数标度 E—C方程：酸碱加合物的成键作用有离子 键和共价键两部分的贡献