第2章硼族元素.ppt

2. AlCl3的成键特征 3. BX3的成键特征及路易斯酸性 BF3 g BCl3 l BBr3 l BI3 s 熔点 K 146 166 227 316 沸点 K 172 285 364 483 键长 pm 实测 131 174 189 210 共价半径和 pm 153 180 195 214 键能 kJ·mol-1 646 444 368 267 BX3是以形成大∏键来满足对电子的要求 由于有空轨道,可接受外来电子,均为路易斯酸 2.3 硼及其化合物1.硼单质 三氧化二硼 B2O3 B：sp2杂化；存在分子间氢键； 层与层之间的分子作用力结合。 性质 硼砂珠实验: △ Na2B4O7 B2O3+2NaBO2 + CoO +B2O3 Co BO2 2 4. 硼的卤化物 2. 铝的卤化物 3.铝的含氧酸盐 2.7 应用实例 立方氮化硼与金刚石类似，耐高温、耐腐蚀、特硬、绝缘。 金刚石 立方氮化硼 2.4 硼氮化合物 1. BN n B2O3 + NH3 BN + H2O 石墨和六方氮化硼均为层状结构，两种物质均具有油腻感并用作润滑剂，但石墨是电的良导体而后者是绝缘体。 石 墨 六方氮化硼 B3N3H6 2.无机苯： B3N3H6 无机苯（硼氮苯）的电子结构和几何形状都与苯相似 THF 3LiBH4 ＋ H3N3B3Cl3 B3N3H6 ＋ 3/2 B2H6＋3LiCl 3NH4Cl ＋ 3BCl3 H3N3B3Cl3 ＋ 9HCl △C6H5Cl 1.氧化铝和氢氧化铝 氧化铝：Al2O3 α- Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于酸、碱和水。 γ- Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催化剂载体, 有些氧化铝晶体透明，因含有杂质而呈现鲜 明颜色。 红宝石 Cr3+ 蓝宝石 Fe3+,Cr3+ 黄玉/黄晶 Fe3+ 2.5 铝的化合物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子键 共价键 离子晶体 分子晶体 熔点低,易挥发, 易溶于有机溶剂， 易形成双聚物。水解激烈： 潮湿空气中的AlCl3，遇NH3生成NH4Cl。 由于铝盐易水解，不能用湿法制备无 水AlCl3 ，只能用干法。 同样，在铝盐水溶液中加入硫化钠或碳酸钠水溶液，产物是氢氧化铝： Al3+的特征反应： 在溶液中加入茜素的氨溶液，生成红色沉淀： 铝的含氧酸盐中最重要的是： 硫酸铝 铝钾矾 明矾 茜素 2.6 Ga、In、Tl 简介 Ga+[Ga+3Cl4] | | 4s2 4s04p0 Tl+类似于K+与Ag+ TlAl SO4 2·12H2O Tl2CO3与K2CO3同晶 TlOH 强碱 GaCl2 InCl2 反磁 惰性 电子对效应 Tl Ⅲ 不稳定 TlI黄红沉淀 TlBr黄沉淀 TlCl白沉淀 * * 第2章 硼族元素 一、 p区元素概述 二、 硼族元素 p区元素为中期系中ⅢA－ⅧA元素。由于稀有气体已经讨论完毕，故本章只讨论ⅢA －ⅧA元素。 一、 p区元素概述 p区元素通性 ⒈ 价层电子构型ns2np1－ 6,大多数有多种氧化态. 如：氯的氧化值有 +1，+3，+5，+7，-1，0等。 ⒉ 金属性由上到下变化明显。除卤素和稀有气体外，p区各族元素都由明显的非金属起过渡到明显的金属止。 3. 电负性较大，易形成共价化合物。 4. 惰性电子对效应： 同族元素从上到下，低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。例如：Si II Si IV 价电子结构分别为[Ne]3s2，[Ne]Pb II Pb IV 价电子结构分别为[Xe]6s2，[Xe] s 轨道上的这一对电子不易失去，表现为惰性电子对效应。 5. 各族元素性质由上到下呈现二次周期性 ⑴ 第二周期元素具有反常性 ① 因为只有2s,2p轨道，形成配合物时，配位数一般不超过4； ② 由于第二周期元素原子半径小，成键电子对相互斥力大，故单键键能小于第三周期元素单键键能。 N-N O-O F-F △BHθm kJ·mol-1 159 142 141 P-P S-S Cl-Cl △BHθm kJ·mol-1 209 264 199 ⑵ 第四周期元素表现出异样性 d区开始插入,使p 区元素的有效核从左到右电荷显著增加，原子 半径显著 减小，氧化态的氧化能力增强 。 例如：溴酸、高溴酸的氧化性均分别比其他卤酸 HClO3 ，HIO3 、高卤酸 HClO4，H5IO6 强。 异样 异样 四周期 K+ Ca2+ Ga3+ Ge4+ As5+ r/pm 133 99 62 53 47五周期 Rb+ Sr2+ In3+ Sn4+ Sb5+