含PCB有机污染物土壤的化学修复 .doc

表面活性剂洗脱污染土壤中多氯联苯（PCBs）的研究与应用 施 周，何小路 湖南大学土木工程学院，湖南 长沙 410082 摘要：多氯联苯（PCBs）为一类在环境中广泛分布且难以降解的持久性有机污染物。利用表面活性剂亲油和亲水的两亲特性，将多氯联苯从土壤中洗脱出来，从而修复受污染土壤是当前环境研究的热点之一。文章综述了近年来国内外使用表面活性剂溶液修复多氯联苯污染土壤的研究进展。表面活性剂对土壤中多氯联苯的洗脱作用主要是：（1）表面活性剂通过减小液-固之间的表面张力，将阻塞在土壤孔隙中的多氯联苯分散到溶液中来；（2）表面活性剂通过形成胶束，促使多氯联苯从土壤中重新分配到疏水的胶束核中。洗脱效果与表面活性剂种类、性质、质量浓度及土壤成份有关，通常非离子型表面活性剂效果较好，对多氯联苯的洗脱可达86%。含多氯联苯洗脱液可利用生物降解、紫外光照射及焚烧等方法进行后续处理。 关键词： 多氯联苯；表面活性剂；土壤污染；洗脱；修复 中图分类号：X131.3 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2004）04-0666-04多氯联苯 Polychlorinated Biphenyls，PCBs 生产始于20世纪20年代，主要是以Aroclor、Askarel和Therminol这几种商品名称出售。由于PCBs优良的阻燃性和绝缘性，被广泛用作变压器油传、热介质油等[1]。鉴于PCBs对于环境和人类的危害，该类产品已经于1979年开始被禁止生产[2]。美国EPA还将PCBs列为致癌物质之一[3]。 PCBs可通过机油的渗漏、工业废水以及有害污染物的排放进入环境，从而造成土壤、地下水及地表水严重污染，进而通过饮用水或通过土壤-植物系统，经由食物链进入人体。因此，它们在环境中的大量存在威胁着人类健康和生态环境[4, 5, 6]。PCBs具有难生物降解性和难水溶性，往往与受污染的土壤底泥结合紧密而难以洗脱，使得对于含PCBs土壤的处理十分困难[7, 8]。其中PCB的氯含量越高，污染的范围越广，处理难度就越大。因此，修复被PCBs污染的土壤，保障人类健康，以实现社会的可持续性发展，已引起各国政府的关注。在我国，PCBs约有10年的生产历史（1965－1975年），累计生产近万吨，其中90%用作电力电容器的泡剂。由于电力电容器广泛分布在我国各地，因此造成变电站内以及附近土壤被PCBs 严重污染。在未直接受污染的土壤中PCBs的质量分数一般在若干10-8~10-6，工业污染区可高达几十10-6。在沈阳市检测出的土壤中PCBs质量分数在6~15 g/kg；第二松花江底泥中PCBs的质量分数为（25.4~70.3） 10-9；华北地区的白洋淀区域由于周围的小规模工厂的废水排放，使得一部分地区的底泥PCBs含量过高[9]。另外，大批农户随意倒卖和拆卸含PCBs的电力容器造成大量PCBs的污染事件。由此可见，我国也面临着治理含PCBs污染土壤的艰巨任务。 “Pump-and-Treat”为国外土壤修复的传统方法[5]，但若单纯用水作为介质来清洗含有机物的污染土，其效率不高；而采用有机溶剂处理，由于其潜在的二次污染使得该方法有很大的局限性。目前土壤修复的技术主要是通过表面活性剂溶液对土壤洗脱来去除有机污染物[10-17]。本文综述采用表面活性剂溶液对PCBs污染土壤进行洗脱的研究应用的进展。 1 洗脱机理 表面活性剂都是由亲水疏油的极性基团和疏水亲油的非极性基团组成，这两部分分别处于表面活性剂分子的两端[18]。因此表面活性剂分子结构的特征是一种既亲油又亲水的两亲分子。根据表面活性剂亲水基团的电离特性，表面活性剂分为阴离子表面活性剂（如Sodium Dodecyl Sulfate，AES等），阳离子表面活性剂（如溴化十六烷基三甲铵等），非离子表面活性剂（如Brij35,alcohol ethoxylate,TritonX-100等），以及阴-阳双性离子混合表面活性剂。表面活性剂修复土壤的效率与表面活性剂本身的物理化学性质（如表面张力，亲水/亲油平衡值，临界胶束质量浓度等），土壤的物理化学性质及其对有机物和表面活性剂的吸附作用等有关。在质量浓度较低时，表面活性剂以单体形式存在，这些单体会聚集在液-固界面，能够减小液-固界面能[19]；当表面活性剂质量浓度增加到一定程度时，这些单体就会形成胶束。该质量浓度被称为临界胶束质量浓度。 表面活性剂对于含PCBs土壤洗脱的增强效果主要包含下面几方面的机理：第一，由于表面活性剂减小了液-固之间的表面张力，因此可以将阻塞在土壤孔隙中的油类物质分散并通过溶液本身将其洗脱出来[20]；第二，当质量浓度增加到临界胶束质量浓度以上时，表面活性剂在溶剂中会形成胶束，胶束的内部具有憎水性，而外部则具有亲水性，因此PCBs