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TF-HH成功应用于解决国内第一套氢氧化镁做脱硫剂烟气脱硫塔内壁防腐典型案例分析
大连天凡防腐技术有限公司 技术部
大连某石化公司C1801烟气脱硫塔系国内第一套采用氢氧化镁做脱硫剂的烟气脱硫装置,烟气脱硫脱硝处理规模为35×104Nm3/h,本项目工作目标为净化催化烟气,采用EDV湿法洗涤采用分层式的烟气净化处理程序利用喷嘴的来净化烟气,是一套低压降的系统1.5 KPa,该工艺主要分两部分,喷水洗涤塔系统和排液处理系统,喷水洗涤塔内大量的循环吸收液自多层喷嘴喷出,净化烟气,具体特点如下:
喷嘴喷出的液滴大小适中,不会产生浓雾很强烈的喷冲容器的内壁,因此,不容易。 有较高的水气比和大量的喷水可以承受运行反常和污染物浓度不稳定的状况。10.0% wt 悬浮固体含量 0.5% wt 氯离子含量 750 mg/L 该塔于2012年10月份,装置巡检人员发现塔出现腐蚀穿孔,于是公司立即切断脱硫塔进料并做了隔离处理,检查发现塔壁三处贯穿性腐蚀断面和孔洞检查塔内部,有以下二个腐蚀特征:(φ200mm直径的304L的降液管弯头部位大部分具有溃疡腐蚀特征形貌;(降液管与”U“形卡部位电偶腐蚀特征明显;(不锈钢内衬板304L部位呈现较明显的黄色锈蚀颜色,而316L板则表面仍呈现不锈钢灰白色本体颜色,304L和316L焊缝部位焊道焊肉腐蚀缺损严重。整体塔壁腐蚀较之2012年检修期间的检查腐蚀明显加剧。1 腐蚀机理浅析
塔总高度约50米,直径7.5米,整体材质为16Mn+复合板,下半部10米部位为316L不锈钢,其余上半部为304L不锈钢复合板,复合板厚度均为3mm,塔内正常工作温度为50-70℃,正常情况下可达到200℃以上,塔内催化烟气主要腐蚀介质有:SO2、NxOy、SO3、Cl-、H2O,腐蚀介质中主要以SO2为主,SO2含量在1800~2000ppm范围内。°(8℃)[2]。工艺操作中,大量水蒸气通入使得冷凝下来的部分冷凝液附着沉积在脱硫塔内壁表面,加之烟气中含有大量的CO2以及烟气中氧原子的存在,促进了烟气冷凝液的腐蚀性,从而导致了C8101烟气脱硫塔在短短的一个月时间内发生了剧烈的以低温硫酸露点腐蚀为主的电化学、化学腐蚀。
2014年4月到5月份的调查情况,烟气的操作条件、环保指标与设计有较大偏差304L不锈钢产生了明显的均匀腐蚀,而316L不锈钢则没有发生任何点、坑蚀腐蚀情况,单从外观不难判断,316L不锈钢在烟气脱硫塔内部腐蚀环境下的耐蚀性明显优于304L不锈钢,差别很大。需要说明的是,由于一些原因,本在塔底三层以下的不锈钢内衬板全部应为316L不锈钢,由于拼接爆炸复合时产生混用情况,导致塔底三层以下316L板材居多,少量304L混在其中,在316L没有产生任何腐蚀情况下,304L产生的整体性黄色腐蚀一目了然,在三层以上则有少量316L复合板材分布,同样在304L产生锈蚀的背景中,没有产生腐蚀的灰白色316L 衬板也显得尤为突出。我们知道,316L和304标准电极电位相差250mV以上,不难分析,316L和304L混合分布在脱硫塔内产生了电偶腐蚀。
1.3 C1801脱硫塔内壁316L优于304L耐蚀性原因分析
,00Cr18 Ni9)和316L(00Cr17Ni12NIo2)同属于奥氏体不锈钢。主要区别在于增加了镍的含量,加入了元素钼。镍是奥氏体不锈钢主要的奥氏体形成元素。镍的增加,使钢具有良好的塑韧性和低温韧性,并且具有优良的冷热加工性能和焊接性能,提高了抗高温氧化能力。钼是钢中的铁素体形成元素,随着钼元素的加入和质量分数提高,耐还原性酸、耐孔蚀和耐缝隙腐蚀的性能增强。钼元素还能提高奥氏体不锈钢的高温强度。
C1801内构件使用中预计可能会发生的连多硫酸腐蚀问题应做好预防工作
一旦发生连多硫酸腐蚀,加之可能内构件在使用过程中出现的喘振、冲刷等极易引起不锈钢内构件出现腐蚀疲劳(PC),几方面的综合作用,最终导致不锈钢构件变脆、发生沿晶腐蚀裂纹失效。
脱硫塔防腐治理具体措施
3.1 2013年12月,我们采用HH有机硅改性环氧酚醛漆酚涂料,配以300目硅碳粉做填料配制胶泥涂覆在溃疡、坑蚀部位抹平,表干后涂装300μm的HH有机硅改性环氧酚醛漆酚涂料,对304L腐蚀的表面进行补救性防腐措施,HH涂料具有良好的耐酸碱性300℃的耐温性,可作为烟气脱硫塔304L板材首选防腐措施。
3.2 从长期减缓C1801烟气脱硫塔腐蚀角度,拟采取以下具体措施:
(1)塔底风机和氧化风机功率,适当增加注风量,可有效降低污水的COD悬浮物含量减少循环液颗粒含量减少冲刷腐蚀,此外,投用常减压中水线,大量置换塔底循环液,外排保持在30t/h以上,将塔底循环液悬浮物浓度控制在3000g/L以下,或者在洗涤塔和泵之间可以考虑加
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