实验4 醛和酮的性质.doc

实验七 醛、酮、糖的性质 (一)醛、酮的性质 ?? 醛和酮统称羰基化合物。羰基的存在使醛和酮都能发生亲核加成反应及活泼氢的卤代反应。 ?? 在亲核加成和活泼氢的反应中，醛和酮有很多相似的地方，但由于结构上的差异，它们在反应中又表现出不同的特点。与2.4一二硝基苯肼的加成，生成黄色或红色的沉淀，羰基化合物都有此反应。而与亚硫酸氢钠的加成则不是所有酮的反应，由于空间位阻的影响，只有醛和脂肪甲基酮能与饱和亚硫酸氢钠溶液作用生成白色沉淀。碳原子数少于8的环酮也有此反应。能与希夫试剂发生加成反应的只有醛，而所有的醛与希夫试剂加成反应中仅有甲醛反应所显示的颜色在加了硫酸后不消失。活泼氢反应只适用于有活泼氢的醛和酮。其中碘仿反应，不仅要求有活泼氢，而且必须有活泼甲基才行。如醛，甲基酮和具有结构的醇。 ?? 区别醛，酮的另一类反应是与氧化剂的作用。酮一般不易被氧化，只有在强氧化剂的作用下才被分解。而醛却比较容易被氧化，甚至能被弱氧化剂氧化成酸，如托伦反应，斐林反应和本尼迪特反应等。不同的醛也表现出不同的活性，一般醛都能与托伦试剂发生反应，只有脂肪醛能与斐林试剂发生反应，而本尼迪特试剂则只能与甲醛以外的脂肪醛发生反应。 一、实验内容 1、与2.4一二硝基苯肼的反应 ?取4支试管，分别滴加2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛，然后再分别滴加2.4一二硝基苯肼试剂，边滴边摇动，一般滴10滴即可，观察在滴加过程中有无沉淀产生，是何种颜色，颜色不同又说明什么问题。 2、亚硫酸氢钠试验（1） ??取2支试管分别加入2mL亚硫酸氢钠饱和溶液，然后再各加入1mL丙酮、正丁醛用力振荡后，于冰水浴中冷却，若有结晶析出，表明样品是醛或甲基酮类。 3、与希夫试剂的反应 取3支试管，各加3—5滴希夫试剂，再分别滴加1滴甲醛、乙醛、丙酮、滴后摇动试管，注意观察它们的现象有何不同。 另取2支试管，分别取出1滴与希夫试剂反应后的甲醛溶液，继续对应地滴加4滴甲醛、乙醛、丙酮边滴边摇摇动，然后，各加4滴浓硫酸，注意观察颜色有何变化。 4、碘仿反应(2) 取5支试管，分别加入3滴甲醛、乙醛、丙酮、乙醇、异丙醇，然后又各加7滴碘溶液，接着滴加5%氢氧化钠溶液，边加边摇动试管，一直滴到深红色刚好消失为止。注意试管里的溶液，当深红色一消失后，有没有沉淀立即产生，是否嗅到碘仿的气味？ 如果有的试管里是出现白色乳浊液，还不能说是碘仿，应该将白色乳浊液的试管放到50~60℃水洛中温热几min，再观察有何现象? 5、托伦试验 托伦(Tollen)试剂(3)的配制：在试管中加入2mL 5%的硝酸银溶液（4）和2mL 5%氢氧化钠溶液，试管内立即产生黑色沉淀，用力摇动，使反应完全。然后再滴入氨水，边滴边摇动试管，一直滴到黑色沉淀刚好溶解溶液清亮为止。这时溶液呈无色清亮状，即得是为托伦试剂，或者叫硝酸银氨溶液。 在4支盛有托伦试剂的试管中分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮，苯甲醛，边加边摇动试管，注意观察试管里溶液发生什么变化．最好是将试管放在烧杯热水浴中（水温60℃左右）静置10min再观察之. 6、斐林(Fehling)试验 取4支试管各加入0.5mL斐林试剂A（5）和0.5mL斐林试剂B用力摇匀,然后分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛,边加边摇动试管,摇匀后将4支试管一起放入烧杯中的沸水加热3~5min，注意观察现象并解释之。 7、本尼迪特(Benedict)试验 ??取4支试管各加1mL本尼迪特试剂。然后分别加1mL甲醛、乙醛、苯甲醛和丙酮，边加边摇动试管，摇匀后，用沸水浴加热5min。注意观察试管里有何现象，这些现象说明什么问题？ 二、注释： （1）醛、酮与亚硫酸氢钠的反应是可逆的。生成的2-羟基磺酸钠遇稀酸或碱即可分解而得到原来的醛或酮。 对于某些醛和酮来说，与亚硫酸氢钠的加成反应比较容易生成沉淀，在酸和碱的作用下，分解成原来的醛或酮。因而，这一反应常被用来分离，提纯某些醛或酮。在分析上也用来作为亚硫酸根离子的隐蔽剂。 （2）除乙醛和甲基酮外，有些醇如乙醇，异丙醇等，能被次碘酸钠氧化成乙醛和甲基酮，因此这类醇也有碘仿反应。 （3）Tollens试剂久置后将形成雷银（ＡgN2）沉淀，容易爆炸，故必须临时配制。进行实验时，切忌用灯焰直接加热，以免发生危险。实验完毕后，应加少许硝酸，立即煮沸消去银镜。 （4）硝酸银溶液与皮肤接触，立即形成难于洗去的黑色金属银，故滴加和摇荡时应小心操作。 另外，乙酰基一类化合物，由于水解后可以产生不发生碘仿反应的乙酸，如乙酰乙酸及其酯类，乙酰苯胺等，虽然也具有甲羰基，但却没有碘仿反应。 (二)糖的性质 ? 糖类化合物是指多羟基醛或多羟