第五章_金属有机化学-1.pptVIP

第5章 金属有机化学 1952年在Havard做助教授的威尔金森（Wilkinson）在《Nature》上看到Kealy和Pauson的文章，他们企图用格氏试剂氧化制富瓦烯。 当时Wilkinson正在做些金属有机化学，他发现这个新化合物的结构有问题，所以想着手做这个实验。由于他是才拿到助教授的位子，教学任务很重，所以他不得不每天干得很晚，很少早 上两点回宿舍的。 离子键型的金属元素 影响M-C离子性强度的因素 共价键型的金属元素 缺电子键型的金属元素 配位键型的金属元素 d轨道形状 ? 酸配体 过渡金属元素 常见的有机配体和齿合度 5.3 过渡金属有机配合物的构型 过渡金属 过渡金属是指周期表上第4，5，6三个周期中从IIIB族到IB族的元素，不包括镧系和锕系元素，共有26个。 由于过渡金属具有部分充满的d轨道，所以它不但能接受配体电子，还可以通过d轨道向配体提供电子参加成键，即所谓的配体反馈作用 σ-给体/π-受体协同效应）。正是这种独特的成键性质体现了过渡金属化合物和主族金属化合物的主要差别。 过渡金属的结构特点 外层电子具有部分充满或全部充满的 d 轨道，这一特征有别于其他金属元素。 从电子的能级上看，nd 和（n+1）s相差很小，所以过渡金属元素的电子充填是先填满（n+1）s，再逐渐填充 nd。 第五周期有一定的反常，这是与电子之间的相互屏蔽、排斥以及原子核对电子吸引的