铜促进三氟甲基化和三氟甲基芳基重氮四氟硼酸盐与三氟甲基亚磺酸钠(NaSO2CF3)的反应
Ke Zhang,Xiu-Hua Xu,和 Feng-Ling Qing
大学化学,化学工程与生物技术,东华大学,2999北人民路,上海201620(中国)
有机氟化学重点实验室、上海有机化学研究所,中国科学院,零陵路00345号,上海200032(中国)
支持信息:
摘要:现已开发了可选择的芳基重氮四氟硼酸盐与Langois试剂(NaSo2CF3)的三氟甲磺酰基化和三氟甲基芳化。以DMSO作为溶剂的Cu2O催化反应下主要生成产物三氟甲磺酰基芳。另一方面,三氟甲基芳烃是在氧化剂叔丁基过氧化氢的存在二氟甲基硫代
表1。反应条件的优化
反应条件:1A(0.1毫摩尔),NaSO2CF3(0.15毫摩尔),金属盐(0.1摩尔)、溶剂(2毫升),室温下N2,过夜反应。产量19F NMR光谱使用三氟甲氧基苯为内标测定。使用10mol% CuO、3.0当量的NaSO2CF3。2.0当量的CuBF4(MeCN)4和2.0添加当量的配体。添加0.1毫升水反应温度为45度。
专利还透露,1A与KaSO2CF3在乙腈中反应使得2A的产率低[20],由Shekhar三氟化的启发,[16b] Cu2O加入到反应混合物中得到2A 20%的产量与三氟甲基产品3A 23%的产量(条目2)。已知这些初步结果,我
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