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呼吸链中电子传递时自由能的下降 FADH2 2e- NADH 细胞色素还原酶部分结构模式 细胞色素氧化酶结构示意图 线粒体基质 ? 17K Cyt c ? Ⅰ 36K III 21K ? Ⅱ 23K ?,12K ? 8K ?,, 4K ? ,4K 线粒体基质 bH b562 bL b566 2Fe-2S c1 铁-硫蛋白 Cyt b NADH呼吸链电子传递过程中自由能变化 总反应: NADH+H++1/2O2→NAD++H2O ΔG°′ -nFΔE°′ -2×96.5×[0.82- -0.32 ] -220.07千焦·mol-1 总反应:FADH2+1/2O2→FAD+H2O ΔG°′ -nFΔE°′ -2×96.5×[0.82- -0.18 ] -193.0千焦·mol-1 FADH2呼吸链电子传递过程中自由能变化 烟酰胺脱氢酶类 特点:以NAD+ 或NADP+为辅酶,存在于线粒体、基质或胞液中。 传递氢机理: NAD P + + 2H+ +2e NAD P H + H+ 黄素蛋白酶类 特点: 以FAD或FMN为辅基,酶蛋白为生物膜组成蛋白 类别:黄素脱氢酶类(如NADH脱氢酶、琥珀酸脱氢酶) 需氧脱氢酶类(如L—氨基酸氧化酶) 单加氧酶(如赖氨酸羟化酶) 递氢机理:FAD FMN +2H+ FAD FMN H2 铁硫蛋白 +e 传递电子机理:Fe3+ Fe2+ -e 特点:含有Fe和对酸不稳定的S原子,Fe和S常以等摩尔量存在(Fe2S2, Fe4S4 ,构成Fe—S中心。Fe通过蛋白质分子中的4个Cys残基的-SH与蛋白质相连结。 CoQ 特点:带有聚异戊二烯侧链的苯醌,脂溶性,位于膜双脂层中,能在膜脂中自由泳动。 +2H 传递氢机理:CoQ CoQH2 -2H CoQ的结构和递氢原理 CoQ+2H+ CoQH2 铁硫蛋白的结构 传递电子机理:Fe3+ Fe2+ -e +e 细胞色素体系(Cyt) (1) Cyt的本质 细胞色素 酶蛋白 + 血红素 (2) Cyt的分类 30多种 a类:a、a1、a2、 a3 … b类:b、b1~7、P450 … c类:c、c1、c2、 c3 … 细胞色素 传递电子机理: +e +e Fe3+ Fe2+ Cu2+ Cu+ -e -e 特点:以血红素(heme)为辅基,血红素的主要成份为铁卟啉。 类别: 根据吸收光谱分成a、b、c三类,呼吸链中含6种(bH、bL、c1、c、a和a3 ,cytbH、cytbL和cytc1、cytc在呼吸链中为电子传递体,a和a3以复合物存在,有的时候也称为细胞色素氧化酶,其分子中除含Fe外还含有Cu ,可将电子传递给氧,因此亦称其为末端氧化酶。 传递电子机理:Fe3+ Fe2+ -e +e 电子传递 抑制剂 NADH FMN CoQ Fe-S Cyt c1 O2 Cyt b Cyt c Cyt aa3 Fe-S FMN Fe-S 琥珀酸 复合物 II 复合物 IV 复合物 I 复合物 III 鱼藤酮 安密妥 抗霉素A CN- CO 抗霉素 A的抑制部位 NAD FP Q b c aa3 NAD FP Q b c aa3 呼吸链的比拟图解 第三节 氧化磷酸化作用 一、 氧化磷酸化和磷氧比(P/O)的概念 二、氧化磷酸化的偶联机理 三、氧化磷酸化的解偶联和抑制 四、线粒体外NADH的氧化磷酸化作用 五、葡萄糖彻底氧化生成ATP的总结算 六、能荷 氧化磷酸化 代谢物在生物氧化过程中释放出的自由能用于合成ATP(即ADP+Pi→ATP),这种氧化放能和ATP生成(磷酸化)相偶联的过程称氧化磷酸化。 磷酸化类别: 底物水平磷酸化 电子传递水平磷酸化 ADP + Pi ATP + H2O 生物氧化过程中释放出的自由能 磷酸化 电子传递水平磷酸化:电子沿着氧化电子传递链传递的过程中所伴随的将ADP磷酸化为ATP的作用,或者说是ATP的生成与氧化电子传递链相偶联的磷酸化作用。 底物水平磷酸化:是指ATP的形成直接与一个代谢中间物(如PEP)上的磷酸基团转移相偶联的作用。糖酵解中1,3-二磷酸甘油酸,磷酸烯醇丙酮酸。 磷氧比( P/O ) 呼吸过程中无机磷酸(Pi)消耗量和原子氧(O)消耗量的比值称为磷氧比。由于在氧化磷酸化过程中,每传递一对电子消耗一个氧原子,而每生成一分子ATP消耗一分子Pi ,因此P/O的数值相当于一对电子经呼吸链传递至原子氧所产生的ATP分子数。 NADH FADH2 O2 1 2 H2O H2O 例 实测得NADH呼吸链: P/O~ 2.5 ADP+Pi ATP 实测得FADH2呼吸链: P/O~ 1.5 O2 1 2
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