螯合剂在污染土壤植物修复中的应用 .docVIP

螯合剂在污染土壤植物修复中的应用 李玉红1，宗良纲1，2，黄耀1，2 1：南京农业大学资源环境学院，江苏 南京 210095； 2：中国科学院沈阳应用生态研究所，辽宁 沈阳 110016 摘要：A 文章编号：1008-181X（2002）03-0303-04土壤重金属污染是当前日益严重和亟待解决的环境问题之一。但由于重金属在土壤中存在的复杂性，重金属污染土壤的治理一直是国际上研究的难点和热点。科学家们经过多年的努力，探索出了一种新的绿色环境净化技术——植物修复。所谓植物修复就是利用植物（尤其是超积累植物）吸收、富集、降解或固定污染土壤中重金属离子或其它污染物，以实现消除或降低污染程度，修复环境的综合环境生物技术[1]。根据其作用过程和机理，重金属污染土壤的植物修复技术主要包括3种类型：（1）植物提取（phytoextraction）；（2）植物挥发（phytovolatilization）；（3）植物稳定（phyto－stabilization）[2]。其中植物提取更具有永久性和广域性的特点而成为当前最有发展前途的植物修复方法。但植物提取的成功与否还依赖于重金属在土壤中的生物有效性。而大部分重金属在土壤中的生物活性较低，能够直接被植物利用的部分很少。例如，pH 5.5~7.5时，Pb2+在土壤溶液中的最大活度约为10-8.5，相当于0.6 g kg-1[3]，大大限制了植物的吸收。研究表明，向土壤中施加螯合剂（如EDTA、DTPA、EGTA、柠檬酸等）能够活化土壤中的重金属，提高重金属的生物有效性，促进植物吸收[4~6]。这种将螯合剂用于植物修复的技术被称为螯合诱导修复技术（Chelate-induced phytoextraction），目前已成为植物修复发展的一个新方向，并取得了很大进展。本文根据近年来国内外的的这方面的研究成果，就螯合剂在植物提取方面的应用进行综述，为进一步发展重金属污染土壤的植物修复提供理论依据。 1 螯合剂对土壤中重金属的活化 螯合剂对土壤中重金属的活化作用是螯合剂应用于植物修复的关键所在。螯合剂的活化作用主要是通过螯合剂与土壤溶液中的重金属离子结合，降低土壤液相中的金属离子浓度，为维持金属离子在液相和固相之间的平衡，重金属从土壤颗粒表面解吸，由不溶态转化为可溶态，为植物的吸收创造有利条件。目前常用的螯合剂主要有两种类型：一类是人工合成的螯合剂，如EDTA、DTPA、EGTA、CDTA；另一类是天然的螯合剂，主要是一些低分子有机酸，如柠檬酸、草酸、酒石酸等。其中以人工合成的螯合剂因具有较强的活化能力而被广泛应用。Huang等研究表明，螯合剂HEDTA、EDTA、DTPA、EGTA、EDDHA等对污染土壤中的铅具有较强的活化能力，螯合剂施加到土壤中后铅的溶解度显著提高。以HEDTA为例，在HEDTA 施加量为2.0 g kg-1时，土壤溶液中铅的浓度由3.5 mg L-1增加到4000 mg L-1，提高1000倍左右。但不同螯合剂对铅的活化能力不同，其强弱顺序为EDTA＞HEDTA＞DTPA＞EGTA＞EDDHA [7]。 螯合剂不但能活化铅，对其它重金属如Cu、Zn、Cd、Ni等也有很强的活化能力。Stanhope等研究表明，随着EDTA浓度的增加，土壤中Cu、Zn、Cd、Pb、Ni可溶态重金属的含量占总重金属含量的比例呈线形提高[8]。吴龙华等也发现，在印度芥菜收获前10 d，向Cu污染的根际土壤中加入EDTA（3.15 mmol kg-1）后，水溶态Cu由对照土壤的0.18 mg kg-1增加到22.5 mg kg-1，增加幅度达125倍；土壤交换态也增加10.9倍[9]。 除人工合成的螯合剂外，一些天然的螯合剂也能活化土壤中的重金属，但其活化能力相对较弱。吴龙华等试验表明，向土壤中加入柠檬酸和苹果酸，土壤中水溶态Cu的含量有所提高，但交换态Cu没有影响。而加入EDTA不但显著增加了水溶态Cu的含量，也明显提高了交换态Cu的含量[10]。杨仁斌等利用不同的有机酸（柠檬酸、酒石酸、草酸、天冬氨酸、谷氨酸）研究其对铅锌尾矿中重金属（Cu、Zn、Cd、Pb）的活化效应发现，低浓度的有机酸对重金属的活化不大，只有在高浓度（16 mmol L-1）条件下才对土壤中的重金属有较强的活化能力[11]。 不同螯合剂对土壤中重金属的活化能力因不同的重金属元素而异。如EDTA对铅的活化能力最强[7]，而EGTA对镉的活化能力最强[3]，但两者对U的活化能力较弱，而柠檬酸对U有很强的活化能力。向U污染土壤中加入20 mmol kg-1的柠檬酸，土壤溶液中U的浓度由1.2mg·L-1增加到240 mg L-1，提高了200倍[12]。因此，螯合剂用于植物修复要根据不同重金属元素选择合适的螯合剂是很重要的。 2