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1.4.3 路易斯酸碱理论 Lewis 酸碱理论即酸碱电子理论 反应中提供电子对的物质都是碱,碱是电子对的给予体。 反应中接受电子对的物质都是酸,酸是电子对的接受体。 路易斯碱 路易斯酸 OH- ; CN- ; NH3 ; F- ; Cl- H+ ; BF3 ; Na+ ; Ag+ ; Al3+ BF3 + F- [ BF4 ]- 酸 碱 酸碱配位化合物 路易斯酸碱反应的类型: a, 酸与碱反应生成酸碱配位化合物的反应称为酸碱加合反应。 b,酸与酸碱配位化合物反应生成另一种酸和另一种配位化合物的反应称为酸取代反应。 c, 碱与酸碱配位化合物反应生成另一种碱和另一种配位化合物的反应称为碱取代反应。 d, 两种酸碱配位化合物交换成分生成新的酸碱化合物的反应称为双取代反应。 Ni + 4CO = Ni(CO)4 CO2 + 2H2O = HCO3- + H30+ Ag(NH3)2+ + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + 2NH3 H2O + HF + BF3 = H3O+ + BF4- CaSO4 + Na2CO3 = Na2SO4 + CaCO3 例1,指出下列反应中各物质的路易斯酸碱属性, 并标明反应类型。 路易斯酸酸碱的软硬酸碱理论 硬酸或碱是指对于自身的电子吸引力很强,有能力控制自身的电子云不被拉动,或者说电子云不易变形。 软酸或碱是指对于自身的电子吸引力较弱,控制自身的电子云的能力较差,电子云易变形。 交界酸或碱是指结构和性质处于硬软之间。 种类 路易斯酸 种类 路易斯碱 硬酸 B3+ , Al3+ , Si4+ 硬碱 H2O , O2- , F- 软酸 Cu+ , Ag+ , Au+ 软碱 I- , CN- , CO 交界酸 Fe2+ , Cu2+ , Zn2+ 交界碱 Br- , SO32- , NO2 路易斯酸酸碱的软硬酸碱理论 软酸倾向于与软碱结合,硬酸倾向于与硬碱结合,交界酸与软碱硬碱都能结合,交界碱与软酸硬酸都能结合。 软硬酸碱理论是一种经验总结,目前尚不能从理论上圆满解释,但可以从一下几个方面去理解: 1,离子-供价作用软酸与硬酸以静电作用相结合,软酸与软碱以共价键相结合,软-硬结合由于键合不匹配,其稳定性差。 2,π键的形成 软-软或硬-硬结合可能含有π键,软-硬结合π电子相互排斥,加合产物不稳定。 3,电子相关效应 。 4,量子力学处理。 几种酸碱理论的比较 酸碱理论 酸碱区分依据 强弱比较依据 阿伦利乌斯酸碱理论 解离时产生的正离子全部是H+的物质是酸 解离时产生的正离子全部是OH-的物质是碱 解离出H+(OH-)离子的能力 布朗斯特酸碱理论 反应中给出质子的物质是酸 反应中接受质子的物质是碱 给出(接受)质子的能力 路易斯酸碱理论 反应中接受电子对的物质是酸 反应中提供电子对的物质是碱 给出(接受)电子对的能力 1.5 化学反应速率 化学反应速率是指反应中,单位时间内浓度的改变量 ? t ? c(O2) A c1(O2) t1 t c(O2) B c2(O2) t2 2 H2O2 2 H2O + O2 ? = ? c(O2) ? t 平均速率 ? = lim ? c(O2) ? t t0 ?t ? 0 瞬时速率 速率的表达方式 单位:mol?dm-3?s-1 以任意一种物质的浓度变化都可以表示反应速率 ?(O2) = ? c(O2) ? t ?(H2O2) = - ? c(H2O2) ? t 对于反应 a A + b B —— g G + h H = = = a ?(A) b ?(B) g ?(G) h ?(H) 化学反应 化学反应的实质即反应物粒子间的碰撞 基元反应:反应物粒子一步即可完成的反应。 复杂反应:由两个或者两个以上的基元反应组成的化学反应。 NO2 + CO NO + CO2 基元反应,简单反应 2NO + O2 2NO2 复杂反应 2NO N2O2 N2O2 + O2 2NO2 基元反应 基元反应 化学反应速率方程
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