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五、复杂基体中痕量成分的定性定量分析 —— 二恶因检测 二恶因（Dioxins）被称为“世纪之毒”，除了其具有很强的急毒性外，因其化学结构非常稳定，不易代谢，人体吸收后会残留在体内，中长期累积可导致癌变。 已有资料证明二恶因对人体的影响可造成男女不孕、增加婴儿死亡率、致癌等。其内分泌干扰剂行为影响生物体本身荷尔蒙的调节、产生和代谢的表现，更直接造成对人类生存的威胁。 二恶因是由PCDD/PCDF共210个同族体构成，其中17种是有毒的，最毒的是2,3,7,8-TCDD，对某些动物的半致死量仅为3μg/kg，约为砒霜毒性的1000倍或HCN的390倍。因此必须对二恶因进行痕量监测。 　　二恶因的来源及危害： 越战中美军使用了大量的枯叶剂――越南1970年出生的婴儿大量畸形 城市垃圾焚烧――2000年比利时食品污染事件 我国血吸虫病疫区使用的五氯酚钠灭钉螺（6千吨/年），含有33~162ppb的二恶因。 　　检测要求：10-12g/g (1ppt) 　　检测难点：PCB等干扰 　　只有利用高分辨质谱，或低分辨串联质谱的高选择性才能进行这样的超微量分析。 谢谢各位！ 　　假如无法得到　　的高分辨数据，就应当用分子离子区域中同位素的统计分布来确定分子式，但实验要小心仔细(例如消除本底干扰等)以测得各同位素比较准确的强度值。因为强度和数目相对应，强度的相对值即反映各离子数目的相对多少。如35Cl有同位素37Cl(35Cl:37Cl≈3:1), 若分子中含有两个Cl元素，则分子离子区域应有M、M+2和M+4三个同位素峰，且强度比应接近9:6:1。 (x + y)n =（3 + 1)2 = 9 + 6 + 1 六氯苯的同位素比 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 m/z 0 100 % 284 282 286 288 290 Scan CI- 正确的 同位素比 无碎片 六氯苯同位素比 质量数 (m/z) 理论丰度 TRACE MS plus 282 52.1% 52% 284 100% 100% 286 79.9% 80% 288 34.1% 34% 290 8.2% 8% 　　分子离子峰　　的强度(在总离子流中所占的分数)和它本身的结构有密切的关系，它反映了在离子源中的稳定性，它的强度指示该化合物可能属于那一类化合物。如芳香族化合物有较强的分子离子峰，而醇类化合物的分子离子峰往往很弱。 　　不易出现分子离子峰的化合物，一般用： 降低电离电压 降低样品的汽化温度 制备易挥发的衍生物 用软电离技术如CI，FAB 　等方法以获得化合物的分子离子峰。 有机质谱的碎裂机制 　　由质谱数据推导有机物分子结构的过程，形象地说，就像用弹弓击碎了一个花瓶，再由一堆碎片来拼凑复原花瓶的过程。为了拼凑过程工作顺利，最好能了解花瓶碎裂的过程。类似地，为了使推导的分子结构正确，必须了解质谱的裂解机理。 　　为阐述有机质谱的碎裂机制，必须先了解一些有机质谱解析中的常用术语和符号。 　分子离子区域：指分子离子峰及其各同位素峰，　右上角的符号表示它是奇电子的，并同时具有阳离子和游离基的一些属性。 EE+离子系列：指偶电子碎片离子系列，例如烷烃的15，29，43，57，71......；饱和脂肪胺类的30，44，58，72......；脂肪族醇醚类的31，45，59，73......等。这些离子系列明确指示分子中的部分结构，在本例中可清楚分辨出烷基和醚类的EE+系列峰。 ???? 　　离子：指奇电子离子。它较少形成系列，但应当把质谱中少数　　碎片离子标记出来，因为它在结构鉴定中有较大的重要性（可判断是否有中性碎片的丢失）。 ????基峰：质谱中强度最大的峰，以它作为其它各峰相对强度的基准。 　中性碎片的丢失：指　　与高m/z区域一些碎片峰的m/z值的差值，从　　可以丢失中性的游离基(形成偶电子离子)，也可以丢失中性的分子(形成奇电子离子)。这些中性碎片的丢失在高m/z区域有比较重要的鉴定价值。 质谱碎裂反应的一般规律 (1) 碎裂反应是通过分子离子发生的，可表示为： A+ M B+ C+ . . . . . .?