八,醇酚醚汇总.pptVIP

重点掌握环氧乙烷 例1： 例2： 聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化剂－OP等在精细化学品配方中均有重要的作用。 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 环氧乙烷与格氏试剂反应 2、冠醚 冠醚是大环多元醚类化合物，它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元。冠醚的重要化学特性之一是它可以对某些金属离子进行络合。例如： 所以冠醚可作为相转移催化剂 。 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制） 乙醇的分类 II、酚 杂化和电子云分布 C，O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： *1. 增强了苯环上的电子云密度 *2. 增加了羟基上的解离能力 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚。 酚的命名有二种： 1）若酚羟基为主官能团：将酚羟基与芳环一起作为母体， 含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟 基称为三酚，其它基团为取代基。 2）若酚羟基不作为主官能团，酚羟基作为取代基。 酚的命名 大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体，但由于酚 易被空气中的氧氧化而产生有色杂质，故一般常带有 不同程度的黄或红色 能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度， 易溶于热水，醇和醚。 酚的物理性质 1、酸性 8.8 酚的化学性质 问题1：酚的酸性到底有多大？ 结论： 酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 ≈18 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使 酸性减弱。 空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于 酚羟基的离解），从而使酸性减弱。 酸性极弱 问题：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？ 答案： 结论： 苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散，酸性增强。引入供电子基后，不利于ArO-中负电荷的分散，酸性减弱。 不能用脱水的方法来制备酚醚！ 由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。 酚醚可利用Williamson合成法制备： 8.8.2 酚醚和酚酯的生成 硝基为吸电子，活化邻、对位卤素，发生亲核取代。 定义：酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。 反 应 机 理 NaOH H2O CH3CH2Br NaOH H2O CH3Br 应用： Ullmann（乌尔曼）反应： 对于未受活化的卤代芳烃，需要铜粉或亚酮盐作为催化剂， 与酚钠反应得到芳醚。 酚在酸或碱催化下与酰氯或酸酐反应得到酯， 但是难以与羧酸直接反应生成酯。 8.8.3、 与三氯化铁的显色反应 4、 氧化 8.8.4 芳环上的取代反应 （1）卤代 酚很容易卤化。例如： 意义：①检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法）。 若想得到一元溴代产物，反应须在低温下非极性溶液如 二硫化碳等中进行： （2） 酚的硝化 室温 + 稀HNO3(20%) -H2O + 35 % -40% 12 % -15% *2,4,6-三硝基苯酚的制备 浓HNO3 HNO3 水解 NaOH H+ HNO3 苦味酸 浓H2SO4 100oC 重要代表物： III 醚 分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚。 R＝R’时，叫简单醚；如：CH3－O－CH3 R≠R’时，叫混合醚；如：CH3CH2－O－CH3、 Ar－O－CH3 ① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚，以烃基命名） 醚的命名 分子较小的简单脂肪醚中的“二”字常省略 ② 系统命名法：（不常用，适用于复杂醚） 将RO－或ArO－当作取代基，以烃为母体； 脂肪醚以较长碳链为母体，将含碳较少的烃基与氧连在一起叫烷氧基 烃基中有一个是芳香环的，以芳香环为母体： ?环醚 　称为环氧某烃或按杂环化合物命名 ?注意　醚不仅自身有构造异构，而且与醇