2016材料科学4-1绪论.ppt

1、黏度与温度关系：logη=A+B/T 其中：A= logη0； B=（△E/k） loge Logη~1/T并非直线关系； 低温活化能是高温的2-3倍(多数)； Tg—Tf温度范围活化能突变。 硅酸盐熔体黏度随温度变化时玻璃加工工艺的关键。 E=180 300 550KJ/mol 0.50 0.75 1.00 1.25(1/T) Logη(dPa.s) 15 10 5 0 钠钙硅酸盐玻璃的Logη~1/T关系曲线 熔体的结构取决于O/Si的值，即SiO2的含量，SiO2含量增高则O/Si比下降，结构由岛→组群→链→层→架状，随着结构复杂程度增加，η 增大。 2. 熔体粘度与组成的关系 (1) O/Si的影响： 在1400℃时钠硅系统玻璃粘度表 分 子 式 O/Si [SiO4]连接程度 粘度(dpa.s) SiO2 2/1 骨架 1010 Na2O . 2SiO2 5/2 层状 280 Na2O . SiO2 3/1 链状 1.6 2Na2O . SiO2 4/1 岛状 1 （2）一价碱金属氧化物R2O 由于R＋电荷少、半径大、和O2－的作用力较小，能提供“游离”氧使熔体中O/Si比增加，起断网作用使硅氧复合阴离子团解聚，黏滞活化能△u减低，则加入碱金属氧化物R2O（Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O）能显著降低熔体黏度。由图4-7可见，SiO2熔体中仅加2.5mol％K2O就使1600℃时的黏度降低４个数量级。 因此，加入碱金属氧化物或碱土金属氧化物等网络变性离子都可以使黏度降低很多，因此 常称这些氧化物为 熔剂助。 (3) R+对R2O－SiO2熔体黏度的影响 R2O含量25mol% , O/Si比较低时，对黏度起主要作用的是四面体间Si－O的键力；再引入R2O，其中Li+半径小，削弱Si－O键的作用大，所以Li2O降黏度较Na2O、K2O显著 ，此时相应熔体的黏度低 。 当R2O含量25mol% , O/Si比高时，此时[SiO4]之间连接已接近岛状，孤立[SiO4] 很大程度上依靠碱金属离子相连。再引入R2O，Li+键力大使熔体粘度升高，所以Li2O升高粘度较Na2O、K2O显著，此时相应的熔体粘度。 (3) 高价金属氧化物 一般说来，在熔体中引入Al2O3、ZrO2、ThO2等氧化物时，因其阳离子所带电荷多，离子半径又小，则离子势Z/r大，总是倾向于形成更为复杂巨大的复合阴离子团，使黏滞活化能变大，从而导致熔体黏度增高。这种性质称为Al2O3补网作用。 * * * 第四章 熔体和玻璃体 1.熔体和玻璃体结构的基本理论。 2.熔体和玻璃体的基本性质。 熔 体 固体中除了结构排列有序的晶体外，还有结构呈无序状态的非晶体。这些非晶体都是原子不规则排列的固体，例如：玻璃、树脂、橡胶、凝胶、非晶态半导体。 这些非晶体材料都有一个共同的特点，即：它们都是由与其相同组成的熔体转变而成的。无论陶瓷釉、日用玻璃、玻璃纤维均由与其相同的熔体转化而成的。 熔体与玻璃体的定义 1、熔体是指一类高温熔融态物质。 高温熔融态是介于气态与晶态之间的高温液态形式。 2、玻璃：由液体或熔体急冷而成的一种物质状态。 熔体和玻璃体的结构具有相似之处，其中的原子排列具有不规则性。在各种无机非金属材料中，一般都包含一定数量的玻璃，玻璃的结构与性能影响材料的性能。 1、从结构角度分析： 晶体（理想）的特点与晶体（实际）的特点 熔体与玻璃的特点 近程有序，远程无序 1-1 熔体、玻璃体与晶体的异同 整体有序性 近程有序，远程无序： 表明熔体在局部区域具有固定的结构类似的结构单元，但是，这些结构单元分布没有规律，或者没有构建同一的大结构。 ΔGa ΔGv 熔体 晶体 能量 从热力学和动力学角度分析熔体与晶